牙齿硬组织的脱矿机制
牙齿硬组织在口腔环境中的脱矿实际上是固态物质在不饱和的液态介质中的溶解过程。牙菌斑中的液态环境即牙菌斑液,是决定牙齿硬组织溶解的介质。在菌斑的饥饿情况下,菌斑液对牙齿矿物来说,基本是过饱和的。而在糖代谢后,菌斑液可以呈现对牙齿硬组织高度不饱和的状态。这种状态是牙齿溶解脱矿、形成龋的基础。
(一)基本化学条件
无论是在体内还是在体外,矿物溶解或沉积的基本物理化学条件是环境溶液中对于该种矿物的饱和状态。牙釉质、牙本质和牙骨质中的主要无机矿物成分为羟磷灰石,其基本分子成分是Ca10(PO4)6(OH)2,在局部的环境溶液中必须满足下列条件:(Ca2+)10(PO43-)6(OH-)2﹤Ksp,即溶液中的总活度积小于羟磷灰石的溶度积才可能发生矿物晶体的溶解;反之,则可能出现沉淀。上式左侧表示溶液中组成羟磷灰石成分各种离子的总活度积,Ksp是羟磷灰石的溶度积常数,即在达到化学平衡条件下的溶液中各种离子的总活度积。根据实验的结果,牙釉质的溶度积常数大约在10-55左右。在牙齿硬组织发育矿化时,基质蛋白除作为晶体成核的中心或模板外,还起着调节局部环境化学成分的作用,使之有利于晶体的沉积或溶解。
(二)脱矿和再矿化
龋齿在形成过程中,要经过牙菌斑形成,细菌聚集,利用底物产酸,酸使牙齿脱矿等过程。在这一系列过程中,最重要最具实际意义的步骤是牙齿矿物成分的脱矿或溶解。由于口腔菌斑环境的不断变化,牙齿早期龋的过程不是一个连续的脱矿过程,而是一个动态的脱矿与再矿化交替出现的过程。
1.从物理化学机制方面认识牙齿的脱矿与再矿化过程 我们可以将牙齿看作简单的由羟磷灰石[化学式为Ca10(PO4)6(OH)2]组成的固态物质。作为固体的牙齿,在正常的口腔环境下是不会发生溶解或脱矿的。这一方面是由于组成牙齿的矿物在化学上是十分稳定的,另一方面是由于牙齿周围的液态环境(唾液)含有足够量的与牙齿矿物有关的钙、磷成分,对于牙齿矿物是过饱和的。
然而在龋的情况下,牙面上首先必须存在足够量的菌斑。牙菌斑由于其独特的结构和成分,其液体环境(菌斑液)是相对独立的,在唾液无法达到的区域尤其明显。牙菌斑含致龋细菌,在糖代谢时可以产生大量有机酸,改变菌斑液中钙、磷的活度(有效离子浓度)的比例,使牙齿处于一种极度不饱和的液态环境中。这样,由于与牙表面接触的液态环境发生变化,即由正常的对矿物过饱和的唾液变成了对矿物不饱和的菌斑液,牙齿矿物溶解开始。这一过程的决定因素,或者说诱发这一过程的动力是菌斑液对牙齿矿物的饱和度降低,即由饱和状态变为不饱和状态。(https://www.daowen.com)
关于菌斑液中对牙釉质矿物饱和度(DS)的概念,为简单起见,可以用下式表示:
DS=(Ca2+)5(PO43-)3(OH)/Ksp
Ksp代表牙釉质中磷灰石的溶度积常数。DS=1,意味着固-液处于一种平衡状态,既不会有脱矿也不会有再矿化。DS﹤1,表明液体环境中对牙齿矿物是不饱和的,可能诱发脱矿。DS﹥1,表明液体环境中对牙齿矿物是过饱和的,可能促进再矿化。无论是唾液还是牙菌斑液,在没有接触任何糖类物质并产酸时,都处于一种过饱和的状态。
2.从化学动力学的角度看 无论脱矿还是再矿化过程都可以是简单的热动力学现象,涉及晶体表面反应和物质转运两个过程。
(1)控制晶体表面反应速率的因素是矿物饱和度:对于脱矿过程来说,饱和度越低,则脱矿速率越大。但对于再矿化来说,则比较复杂。首先,再矿化形成羟磷灰石所需要的饱和度范围很窄。过度的饱和状态常常会诱发自发性沉淀,形成其他类型的不定型的非晶体状态的磷酸钙盐。有机物在脱矿晶体表面的附着也会限制矿物的再沉积。另外,唾液中一些固有的蛋白成分也有抑制晶体形成的作用。
(2)反应物质在牙齿组织中的转运又称为扩散过程,扩散的动力来于界面两侧的浓度梯度。脱矿时,一方面氢离子或其他酸性物质需扩散进入牙齿内部的晶体表面,另一方面溶解的物质需要从牙齿内部晶体表面的反应部位扩散出来。这样,扩散的速率在一定程度上控制着脱矿速率。而再矿化时,反应物质扩散进入脱矿组织之后,常先在接近表面的组织中沉积,从而限制了反应物质向深部组织的扩散。因此,再矿化很难是一个完全的脱矿过程的逆反应过程。