电解法在染整废水处理中的应用
近年来,电解法在染整废水处理中的应用,主要为铁碳微电池法。其工作原理是利用铁和碳构成无数微小原电池的负极和正极,以充入的酸性废水作为电解质溶液,由于铁与碳存在一定的电位差,使它们表面形成无数个微电池回路,因而两极发生一系列氧化还原反应。反应式如下:

在偏酸性条件下,正极反应产生的新生态氢具有很强的还原性,能与染料中有机组分反应,破坏染料共轭体系中的发色基团,从而达到脱色目的。而负极溶下来的Fe2+与后续的NaOH中和后,其产物被空气氧化生成以Fe3+为胶体中心的絮凝体。该Fe(OH)3是一种良好的脱色剂,在常温下对硝基、偶氮基等氧化性的含氮基团具有强烈的选择性还原作用,当pH为7.5~8时,将其还原成苯胺类化合物。同时,该Fe(OH)3也是一种高效的絮凝剂,集捕集、桥联和吸附于一身,比一般药剂具有更高的吸附凝聚能力。这样,废水中的原有固体悬浮物(SS)及微电池产生的不溶物则被吸附凝聚,因而废水得到更有效的处理。
例如,广东省中山市一家生产弹性织物的企业,所用染料主要以酸性染料、活性染料为主,其染色工序排放一定量染色废水。该废水水量虽少,但色度大,可生化性较差,废水水质和排放标准见表4-8。
表4-8 染色废水水质及排放标准(GB 4287—2012,现有企业,直接排放)

处理工艺采用微电池—吸附工艺处理该厂的染色废水。工艺流程如图4-20所示。

图4-20 染整废水处理工艺流程
染色废水中的织带、布屑等悬浮物经格栅去除后进入调节池均衡调质,然后经pH自动调节仪控制到设定条件,再提升进微电池反应器,经过一系列氧化还原反应后,废水中的有机污染物的结构、形态发生变化,颜色由有色转变为无色。然后自流到混凝反应器,由pH自动调节仪控制在微碱性条件下快速剧烈混合,生成粒径较小的微絮粒,经反应器折板的水力搅拌后,微絮粒互相碰撞凝聚,产生的絮凝体经斜管沉淀池实现固液分离。上清液再经活性炭吸附器深度处理后达标排放。而浓缩污泥则经脱水后外运,压滤出水则回流至调节池,从而避免二次污染。
各主要工艺参数如下。
(1)调节池。钢筋混凝土结构,废水停留时间为12h,有效高度2.5m。
(2)微电池反应器。内装铁粒、焦炭粒和少量催化剂,废水的停留时间为30min。(https://www.daowen.com)
(3)中和混凝反应器。折流式钢制结构,废水停留时间为30min,与斜管沉淀池合建。
(4)活性炭吸附塔。圆柱状,下层为石英砂,上层为活性炭。过滤水从塔下部进入,上部流出,停留时间为30~40min。
经过几年的运行,废水处理各单元运行效果和标准比较见表4-9。
表4-9 废水处理各单元效果和标准比较(GB 4287—2012,现有企业,直接排放)

续表

该工程运行稳定,效果良好,色度及CODCr等各指标均达到《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB 4287—2012)中的一级标准。
微电池法在酸性条件下处理染色废水,利用特有的铁碳微电池对染料分子进行氧化还原反应,破坏染料分子的基团,结合后续的中和混凝沉淀和活性炭吸附工序,能使废水稳定达标排放。工艺简单,效果显著,操作方便。
微电池法在应用过程中还存在如下问题:
铁屑易结块,出现沟流等现象,大幅降低处理效果。且微电池塔高时,底部的铁屑压实作用过大,易结块,可能在运行过程中表面沉积沉淀物使铁产生钝化,降低处理效果,因此需定期反冲洗。
铁屑处理废水通常是在酸性条件下进行的,但在酸性条件下,溶出的铁量大,加碱中和时产生沉淀物多,增加了脱水工段的负担,而废渣的最终归属也成了问题。而且塔前与塔后的pH调节也较烦琐,目前在中性条件下的废水处理还有待于进一步研究。