4.分析案例
样品信息和分析需求:Ni/Ce催化剂,主要分析Ni的化学态和不同化学态的百分含量。
拟合元素:Ni。
(1)精细图谱分峰拟合(图4.128)

图4.128 Ni2p3/2分峰(NLLSF拟合)
(2)分峰拟合后化学态归属(表4.83)
表4.83 分峰拟合后化学态归属

(3)解析说明(https://www.daowen.com)
镍的不同化学态中,很多有多重分裂分峰,不同化学态的多重分裂谱峰又多有重合,因此,拟合时用NLS的方法更能反映真实化学态组成和比例;但采用NLS分峰方法的前提是有预期化学态的标准图谱。
此案例中从Ni2p精细谱的谱峰结合能、峰型特点以及特征卫星峰可以判断主要是二价的氧化态,因此,采用氢氧化镍和氧化镍的标准图谱进行NLS拟合,从而得到两种化学态的百分含量。
如果采用G—L分峰拟合,可以结合标准样品的标准图谱的多重分裂分峰参数(固定谱峰结合能、谱峰面积比、半峰宽等)进行,但当多种化学态同时存在时,谱峰众多且重合,拟合过程复杂,误差也会比较大。
推荐资料
[1]Grosvenor A P,Biesinger MC,Smart R S,McIntyre N S.New interpretations of XPS spectra of nickelmetal and oxides[J].Surface Science,2006(600):1771-1779.
[2]Biesinger MC,Payne B P,Lau L W,Gerson A,Smart R S.X-ray photoelectron spectroscopic chemical state quantification of mixed nickel metal,oxide and hydroxide systems[J].Surface and Interface Analysis,2009(41):324-332.
[3]Biesinger MC,Payne B P,Grosvenor A P,Lau L W,Gerson A R,Smart R S.Resolving surface chem ical states in XPS analysis of first row transition metals,oxides and hydroxides:Cr,Mn,Fe,Co and Ni[J].Applied Surface Science,2011(257):2717-2730.
[4]Biesinger MC,Lau LW,Gerson A R,Smart R S.The role of the Auger parameter in XPS studies of nickel metal,halides and oxides[J].Physical Chemistry Chemical Physics,2012(14):2434-2442.