4.分析案例
（1）分析案例1
样品信息和分析需求：二氧化钛上复合Ag／Ag2 S，分析Ag和S的不同价态。
拟合元素：Ag、S。
①精细图谱分峰拟合，如图4.203、图4.204和表4.139所示。
图4.203 Ag3 d分峰以及Ag MNN动能
图4.204 S2p分峰
表4.139 Ag3d分峰俄歇参数参考
②分峰拟合后化学态归属，见表4.140。
表4.140 分峰拟合后化学态归属
③原子百分比，见表4.141。
表4.141 原子百分比
④解析说明。
因为Ag不同化学态中Ag3d5／2的结合能相近，很难仅通过Ag3d5／2判断化学态。此案例中结合样品信息、精细谱中不同元素和化学态定量结果，以及化学态定性分析，可以判断主要是硫化银。
由半定量数据可以看出Ag和S原子百分比为2∶1左右；分峰拟合后，S2p3／2结合能小于162 eV，主要归属为硫化物，有极少量的硫酸盐；而根据银的俄歇参数（724.9 eV左右），也可以判断银主要为硫化银。(https://www.daowen.com)
（2）分析案例2
样品信息和分析需求：关注银表面单质银和氧化银的含量比。
拟合元素：Ag。
①精细图谱分峰拟合，如图4.205所示。
图4.205 Ag3d分峰及Ag MNN的NLLSF拟合
②分峰拟合后化学态归属，见表4.142。
表4.142 NLLSF分峰拟合后化学态归属
③解析说明。
Ag的单质态和氧化态中，结合能差异不明显，很难区分；俄歇谱峰从峰型到动能有明显差异，俄歇谱峰峰型不规整，不能用常规的分峰拟合去区分化学态和含量。
此案例中，从Ag3d精细谱中可以探测到金属态Ag的特征能量损失谱峰（loss），俄歇峰型判断也主要是金属态。如果要详细判断是否有氧化态银存在（如果有，含量比较低），就需要使用非线性最小二乘拟合（NLS）的方法，更能反映真实化学态组成和比例；采用NLS分峰方法的前提是，有预期化学态的标准图谱。
采用金属银Ag MNN与Ag2 O的Ag MNN标准图谱进行NLS拟合，可以得到单质银和氧化银的比例关系，从结果可以看出，的确是金属银含量比较高（约75%），少量银发生了氧化（约25%）。
推荐资料
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