4.分析案例
样品信息和分析需求：通过水热法，Ti3 C2表面负载氧化锡纳米颗粒，原料采用SnCl2·2H2 O，然后在氩气氛围中进行磷化处理，制备Sn4 P3＠Ti3 C2。不确定产物是Sn4 P3，或是SnPx或含有Sn的氧化物。需要分析Sn和P的价态和含量。
拟合元素：Sn、P、O。
（1）精细图谱分峰拟合（图4.225～图4.228）
图4.225 制备产物的XPS全谱分析
图4.226 Sn3 d分峰
图4.227 P2 p分峰
图4.228 O1 s分峰
（2）分峰拟合后化学态归属（表4.158）
表4.158 分峰拟合后化学态归属
续表
(https://www.daowen.com)
（3）原子百分比（表4.159）
表4.159 原子百分比
（4）解析说明
Sn3d精细谱中自旋轨道分裂峰（Sn3d5／2和Sn3d3／2）能量差为8.4 eV左右，谱峰面积比为3∶2，仅根据Sn3d5／2谱峰结合能位置（487 eV左右）无法准确判断化学态，因为SnO／SnO2和SnF2的结合能非常接近。Sn3d3／2与Na KLL谱峰重合，需要分峰拟合排除Na KLL的干扰，再进行定性定量分析。
结合能低于531 eV的O1s主要归属为金属氧化物；结合能在531～532 eV的O1s主要对应金属氢氧化物、缺陷氧、磷酸盐等，此外，有机C
O化学键中O1s的结合能也都在531～532 eV范围；有机或吸附C—O化学键对应的O1s结合能主要在532～533.5 eV之间；但也有一些磷酸盐O1s结合能比较高，在533 eV附近；样品表面也测到较高的Na元素，Na KLL谱峰与O1s有重合，因此，在分峰拟合时，需要把Na KLL分峰出来，才能准确定量氧的不同化学态比例关系。
精细谱中未扫描Na1s，但根据含量可以判断磷酸盐主要来自NaH2 PO4，P2p精细谱中未检出磷化物的谱峰（128 eV左右），因此没有磷化锡生成，结合O1s和F1s的结合能，可以判断锡主要是氧化态。
推荐资料
［1］Wagner C D，Naumkin A V，Kraut-Vass A，Allison JW，Powell C J，Rumble Jr JR.NIST Standard Reference Database 20，Version 3.4（web version）［M］.National Institute of Standards and Technology：Gaithersburg，MD，2003：20899.
［2］Süzer S.Electron spectroscopic investigation of polymers and glasses［J］.Pure and Applied Chem istry，1997（69）：163-168.
［3］Moulder J F，Stickle W F，Sobol P E，Bomben K D.Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy［M］.Minnesota：Perkin-Elmer Corporation，1992.
［4］Jiménez V M，Espinós JP，González-Elipe A R.Interface effects for metal oxide thin films deposited on anothermetal oxideⅢ.SnO and SnO2 deposited on MgO（100）and the use of chemical state plots［J］.Surface Science，1996（366）：556-563.
［5］Kövér L，Moretti G，Kovács Z，Sanjinés R，Cserny I，Margaritondo G，Pálinkás J，Adachi H.High resolution photoem ission and Auger parameter studies of electronic structure of tin oxides［J］.Journal of Vacuum Science＆Technology A，1995（13）：1382-1388.
［6］Kövér L，Kovács Z，Sanjinés R，Moretti G，Cserny I，Margaritondo G，Pálinkás J，Adachi H.Electronic structure of tin oxides：High-resolution study of XPS and Auger spectra［J］.Surface and Interface Analysis，1995（23）：461-466.
［7］Schenk-Meuser K，Duschner H.ESCA-analysis of tin compounds on the surface of hydroxyapatite［J］.Fresenius Journal of Analytical Chemistry，1997（358）：265-267.