4.分析案例

4.分析案例

样品信息和分析需求:钼酸铵、铼酸铵混合后,经过处理主要含有Mo、Re、N、H、O、C元素,需要得到Mo和Re的元素价态。

拟合元素:Re、Mo。

(1)精细图谱分峰拟合(图4.276、图4.277)

图示

图4.276 Mo3d分峰

图示

图4.277 Re4f分峰

(2)分峰拟合后化学态归属(表4.203)

表4.203 分峰拟合后化学态归属(https://www.daowen.com)

图示

(3)解析说明

此案例比较复杂的是Mo4p与Re4f谱峰有重合,拟合后判断化学态时会带来误差。

通过对Mo3d以及Re4f精细谱进行分析,从峰型和结合能可以判断出两个元素都包含两种化学态。两种化学态有两对自旋轨道分裂峰,锁定能量差和面积比可得到两种化学态的百分含量。结合能在233.2 eV左右的Mo3d5/2归属为MoO3,由于X射线辐照的原因,会造成MoO3还原,因此出现MoOx的谱峰。

结合能在46.2 eV左右的Re4f7/2,其谱峰没有干扰,可以明确归属为Re2 O7,但结合能在43.5 eV附近的ReO2与Mo4p谱峰重合,因此化学态定量结果仅供参考。

推荐资料

[1]Wagner C D,Naumkin A V,Kraut-Vass A,Allison JW,Powell C J,Rumble Jr JR.NIST Standard Reference Database 20,Version 3.4(web version)[M].National Institute of Standards and Technology:Gaithersburg,MD,2003:20899.

[2]Moulder J F,Stickle W F,Sobol P E,Bomben K D.Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy[M].Minnesota:Perkin-Elmer Corporation,1992.