4.6.2 钴化学

4.6.2 钴化学

4.6.2.1 概述

钴(cobalt,Co)是27号元素,有28种同位素,稳定同位素只有59 Co。钴与铁、镍同属元素周期表第四周期的第八族,是过渡元素。

钴的活化产物有57 Co、58 Co、60 Co等,其中以60 Co最重要。60 Co主要通过59 Co(n,γ)60 Co产生。60 Co是β-、γ放射体,半衰期为5.27年,β-粒子能量为0.318 Me V,γ能量为1.332 MeV和1.173 Me V,属高毒性放射性核素。

60 Co是应用较早的放射性核素之一,主要作为外照射源用于辐射育种、食品保鲜、医疗器械灭菌、肿瘤治疗及工业设备的γ探伤等。

4.6.2.2 钴的化学性质

钴的主要价态为+2、+3两种。在其简单化合物中钴总是+2价的,+3价极不稳定,在水溶液中易被还原成+2价。

钴盐在空气中和85℃以下加热时都能得到Co3 O4,加热至900℃即成CoO。(https://www.daowen.com)

向钴盐溶液中加入NaOH可得蓝色Co(OH)2沉淀,它在空气中缓慢氧化变成棕色的Co2 O3·H 2 O沉淀。若加入的碱量不够,则得碱式盐。

钴(Ⅱ)的氯化物、硝酸盐、硫酸盐等皆溶于水。Co2+或其正的络离子是粉红色的,负的络阴离子是蓝色的。邻氨基苯甲酸钴Co(C7 H 6 O2 N)2可作为钴的分析基准物质。

Co3+的简单化合物虽然远没有Co2+的稳定,但是它们的络合物却相反。在Co3+的络合物中最重要的一种是[Co(NO26]3-,它可与碱金属形成难溶性盐类如K3[Co(NO26]、K 2 Ag[Co(NO26__]和Cs2 Na[Co(NO26]等。

4.6.2.3 钴-60的分析测定

60 Co的分离和浓集方法很多。大体积水样的预浓集方法有氢氧化物、硫化物或二氧化锰共沉淀法和离子交换法等。其中使用最广泛、最有效的是阴离子交换和溶剂萃取法。

例如,海水、水体底质或生物样品经预处理后,制成8~9 mol/L HCl体系,通过强碱性阴离子交换树脂柱吸附使之与大部分杂质分离,再经甲基异丁基酮选择性萃取进一步纯化,最后在氨性电解液中以电沉积制源,测定其β-放射性。

60 Co也可用液体闪烁计数法测定。若样品中同时存在58 Co,则应用γ谱仪测量60 Co的特征能峰(1.173 MeV和1.332 MeV)。