物理化学的产生
不断拓宽的化学领域
勇闯有机化学领域
18世纪的资产阶级革命,几乎席卷了整个欧洲,一些国家纷纷推翻了封建专制政权,建立了资产阶级统治的新秩序。
大工业的发展,使钢铁、冶金、纺织等工业得到了迅速扩大。一些化学材料和制品供不应求,近代有机化学就是在这种社会需要的推动下产生和逐步发展起来的。
有机化学的设立是以有机化合物的提纯、有机分析和有机合成;特别是有机合成为主要标志。
有机化学的早期研究,只是从动植物有机体中提取和分离有机化合物,如蔗糖、樟脑、麦芽糖等。直到18世纪后半期,这种对有机化合物的分离和提纯工作才得到较快发展。
有机化学之所以能产生和发展,这是和德国化学家维勒的工作分不开的。
维勒是瑞典化学大师贝采利乌斯的得意门生之一。他早年在德国求学,获博士学位之后,去瑞典留学,跟着这位化学大师继续深造。
1825年回到德国,一方面从事教学工作,一方面继续进行化学研究。1827年,他从自己制得的纯净的三氯化铝,又还原出金属铝,这一研究成果,使他在化学界名声大振。
1828年,他在进行氰化物与铵盐溶液相互作用的试验中,意外地发现了一种白色沉淀物,按照他的推测,这种沉淀物有可能是氯化氰酸铵。后经过反复研究,才否定了自己的判断,认为这种白色沉淀物不是氰酸铵的白色结晶体。
那么,这种沉淀物究竟是什么呢?
维勒穷追不舍,继续研究。维勒通过一系列的实验,证明这种白色沉淀物就是尿素。
维勒从无机物人工合成有机物的这一意外发现,具有历史意义,它不啻一枚炸弹,引起了整个化学界的轰动。
在19世纪以前,化学界流行一种“生命力”的说法。
生命力论者认为:动植物有机体具有一种生命力,依靠这种生命力,才能制造有机物质。因此,有机物质只能在动植物有机体内产生:在生产和实验室里,人们只能合成无机物质,不能合成有机物质,特别是不能从无机物质合成有机物质。
这种把有机物质神秘化的“生命力”论,人为地在有机化合物和无机化合物之间造成了一条不可逾越的鸿沟,严重地阻碍了有机化学的发展。维勒从无机原料合成了有机尿素,在无机物和有机物之间架设了桥梁,使生命力论受到了致命的打击。
有机化学至此开始宣布了正式产生,并逐步得到了迅速发展,或为一门独立学科。
有机化学的兴起,人们希望用无机物来制造各种有机物。
但是,有机化学遵循什么规律呢?
1835年,维勒在给他的老师信中写道:“有机化学当前足以使人发狂。它给人的印象就好像是一片充满了最神奇事物的原始热带森林;它是一片狰狞的、无边无际的、使人没法逃得出来的丛莽,也使人非常害怕走进去。”维勒终于在“原始森林”面前退缩了,他放弃了有机化学的研究。
维勒把有机化学描绘得如此富有魁力而又充满了恐怖,确实道出了有机化学刚从其他学说分离出时的复杂与艰难。
但这并没有使所有的人望而却步,德国化学家李比希和他的学生就勇敢地闯进这片“原始森林”,为有机化学的发展,开辟了一条崭新的道路。1803年5月12日李比希出生在德国一个经营化学品和颜料的商人家庭。
他的父亲是一家药房主人,经常为配制某种特别复杂的、医疗用的浸膏,或蒸馏某种液体,调制各种药品做一些化学、试验。
李比希在药房长大,父亲那种勤于动手,认真研究和探索的精神,给了李比希很大的影响。而对药物的调制和试验,使李比希从少年时代就开始对神秘的化学现象产生了浓厚的兴趣。
李比希家里的人口较多,父亲惨淡经营,也仅够维持一家人日常生活的开支,日子过得非常拮据。
李比希上小学时,听说集市上有个卖灵丹妙药的“化学家”,会做炸药。这时,他灵机一动,就跑去向那位“化学家”请教,不仅学会制作炸药,还学会了制造雷管,甚至还依法设计制造了一种压雷管用的专门仪器。
街道上的孩子们知道后,非常新奇,纷纷跑来观看。李比希就把自己制作的炸药,做成一个个小炸弹,卖给孩子们,用这笔买卖的收人,来帮助父亲养家糊口。
后来,李比希又背着老师,将土炸药带入教室,下课时,就和几个同学在院内设置几个靶场,进行演习试验。
一次上课时,老师正专心地推算一条定则,忽然,教室里发生了可怕的爆炸,硝烟顿时弥漫了整个教室,课堂秩序大乱,尖叫声,哭喊声响成一片。老师又惊又气,像一头被激怒的公牛般地冲进了校长办公室。
李比希被校长赶出了小学校门。
失学后李比希并没因此停止他对化学的研究和试验。回家后,他成了父亲的得力助手,甚至有时能够替代父亲做一些比较复杂的试验,调制一些成分复杂的药物。
到他15岁进药房工作时,他就选定以化学研究为自己的终身事业。他所工作的这家药房叫葛平海姆药房。由于他勤奋能干,药房主人非常赏识他,常常允许他独立地干一些活计。
李比希总是以最快的速度完成自己的工作,然后就利用空闲时间开始钻研化学。
有一次,李比希对某种化学药品进行不同方式组配时,得到一种物质,它具有酸的种种特点,李比希感到异常兴奋。
几天后,他又制出了更多的这种新物质,并把它贮存在空炮弹壳里。正忙于实验的李比希,还不知道危险就在眼前。
事实上,他制出的这种新物质,含有可爆炸性质的银盐和汞盐,特别是在干燥状态下,即使轻微一碰也会发生猛烈爆炸。
不幸的事终于发生了。一天晚上,他在研磨物料时,研、滚落下来,正撞在空弹壳上,一声巨响,石破天惊……
李比希还没明白怎么回事,老板就把他解雇了。
父亲看他如此痴迷化学研究,就把他送人波恩大学,专门学习化学,后来,又随该校的化学教授迁到埃尔兰根。
当时,德国的大学对化学很不重视,师资力量非常薄弱,教学设施也十分简陋,甚至连化学试验室也没有。
李比希回忆这一段学习生活时说:讲课富有华丽词汇,缺少实际知识和真正的研究。
这浪费了李比希两年宝贵的时光。
1822年,他来到了法国的多科工艺学院,就学于法国著名化学家盖吕萨克。
在这里,他才感到自己接触到了真正的化学。他完全被迷住了。他把以前自己发现的那种差点使他丧命的新物质—雷酸作为自己的重点研究对象,开始踏入化学前沿。
李比希研究了雷酸的化学式,使他对这种新物质有了全面的认识和了解。在巴黎的学习,也使他获得了丰富的经验和化学知识。
在朋友的建议下,学有所成的李比希决心当一名化学教师,立志从根本上改变德国化学落后的状况。
1824年,李比希回到德国,经当时著名的科学大师亚历山大·冯·洪堡和盖吕萨克的推荐,李比希被破格任命为吉森大学的化学教授。
李比希到该校所办的第一件事,就是说服当地政府和学校,办一个化学实验室,用以教学和研究。
在教学中李比希亲自教学生做实验来掌握化学知识。经过李比希的不懈努力,吉森大学成为欧洲乃至世界闻名的化学研究中心。
李比希广泛宣传化学教育的重要性,在他和学生们的努力下,德国各大学也纷纷效仿,建起了化学试验室,加强化学教育和科学研究工作。这为德国在19世纪化学工业称雄世界奠定了基础。
李比希在世界上最早建立了大学化学实验室教育体制,培养了一大批超一流水平的化学家。
这些化学家又带起一批化学家,形成了化学界享有盛名的“吉森学派”。它不仅左右了19世纪的化学研究,而且强烈地影响了20世纪的化学发展方向。
有人作过统计,在20世纪获诺贝尔化学奖的伟大科学家中,有1/3与吉森学派有学术渊源关系。
贝采利乌斯之所以能享有化学大师之称,是因为他把无机化合物的分析达到了完善的程度。
然而,有机化合物的分析,即使对于那些拥有先进实验条件且富有经验的化学家来说,也还是一个最困难的领域。
李比希解决了这一问题。
他在进行这项试验时,发明一种新型实验仪器——燃烧仪。然后采用拉瓦锡、盖吕萨克、贝采利乌斯普遍使用的燃烧法,用计算二氧化碳的含量来测定有机物的碳量,用计算水的重量求氢和氧的量,进而确定碳、氢、氧的含量和比例。
这种方法在当时轰动一时。因为化学大师贝采利乌斯若要得出某个物质的可靠的分析数据,得要两个半月时间,而李比希只需一天。
李比希对有机化合物的分析,不仅速度快,而且也把有机分析提高到精确定量阶段。这种改进,使科学家掌握了打开通向有机化学广阔领域的大门的钥匙。
这是一项重大的成就!
1828年12月的一天晚上,李比希与德国著名化学家维勒相识。共同的爱好和兴趣,使他们成为真正的好朋友和同事。在有机化学领域中,他们确立了“同分异构现象”。
李比希在吉森实验室里,研究了和人类密切相关的脂肪类、脂肪酸类、醇类等有机物。1832年,他发表了关于苦杏仁油的论文。
在这篇论文中,他指出苯基是从苦杏仁油中制造出来的一系列有机物中一个不变的组成部分,还提出了分子结构概念。
这给有机化学发展指明了方向。
后来,他又继续对乙醚、乙醇和它们的衍生物进行深人研究。指出在这些物质中存在共同的乙基,进一步阐明了分子结构对化学性质的影响。
李比希提出的有机化合物是由“基”(分子结构)组成的观点,拉开了有机化学理论发展的序幕,为后来建立的有机化学的基因理论,提供了依据。李比希对化学这一领域的贡献是多方面的。
1831年,李比希筹备编辑了《化学年鉴》,意在扩大化学影响并为人们提供发表化学研究成果的阵地。
很快,《化学年鉴》走向世界,成为国际性的著名化学刊物,至今,还具有相当高的权威性。
为了使化学走出实验室,增强化学的应用性。1840年,李比希撰写出版了《有机化学在农业及生理学中的运用》,开拓了施用化学肥料增强土壤肥力的新途径。
不仅如此,他还精心配制农用化肥,并购买了一大块不毛之地,亲自动手栽培植物,来观察土壤肥力的改变情况。
李比希的化学成就举世闻名,而他的热情好辩也同样闻名于世。
只要是李比希认为不正确的观点,他就毫无顾忌地加以评论,主动发起辩论的攻势,直至取得胜利;如果是自己观点的错误,他就襟怀坦白地予以承认,毫无保留地支持对方的观点。
李比希和维勒的友谊就是从辩论开始的。
李比希与贝采利乌斯关系的破裂也是源于辩论。
李比希和法国著名化学家杜马,同出师门,但他俩的关系若即若离,时好时坏,究其原因,也是因为辩论……
李比希一生中先后同十几位著名的科学家论战过,内容涉及19世纪中叶化学实践的各个方面,在客观上,扩大了化学的影响,使人们明辨了是非,对化学理论的完善和发展起到了一定的积极作用。
1873年4月,这位在有机化学原始森林中漫游的勇敢者在慕尼黑与世长辞。
然而,李比希的逝世并没有使有机化学的研究陷于一片沉寂,他的学生凯库勒从他的手中接过大旗,像一匹狂劲的黑骏马,沿着他的足迹,再次闯进有机化学这片原始的森林。
偶然事件改变一生
凯库勒1829年出生于德国的达姆斯塔德市,中学时,就懂四门外语,从小热爱建筑,立志长大后要当一名优秀的建筑大师。
18岁,他以优异的成绩考人了吉森大学。
这是德国当时最为著名的一所大学,校园美丽、学风淳朴,更为值得骄傲的是,这所大学还拥有一批知名度极高的教授,而且,允许学生可以不受专业的限制,选择他们喜爱的教授。
凯库勒在上大学前,就为达姆斯塔德设计了三所房子。初露锋芒的他深信自己有建筑的天赋。
因此,进人吉森大学,他毫不犹豫地选择建筑专业,并以惊人的速度很快修完了几何学、数学、制图和绘画等十几门专业必修课。
在他正准备扬起自己的理想风帆时,一个偶然的事件,却改变了他的人生道路。
这就是赫尔利茨伯爵夫人的案件。
此案开庭审理时,凯库勒参加了旁听。在黑森法庭,他见到了本案的真正的判决者——大名鼎鼎的李比希教授。
教授手里拿着一枚戒指。这是一枚价值连城的宝石戒指,上面镶着两条缠在一起的金属蛇,一条是赤金的,一条是白金的,看上去精美绝伦。李比希教授测定了金属的成分,然后缓缓地站起身来面对着台下急不可耐的听众,用一种平和而又坚定的语气说道:
“白蛇是金属铂,即所谓‘白金’制成的。现在伯爵夫人侍仆的罪行是明显的,因为白金从1819年起,才用于首饰业中,而他却硬说这个戒指从1805年就到了他手中。”
清晰的逻辑分析,确凿的实验结论,使罪犯终于供认了盗窃戒指的事实。这个案件的审理,使凯库勒对这位知名教授产生了一种由衷的敬佩之情。
其实,凯库勒在吉森大学早就听说了李比希教授的大名,同学们也多次劝说他听听这位教授的化学课,但他对化学毫无兴趣,不愿意将时间花费在自己不愿做的事情上,因此,对这位教授的了解也仅限于道听途说。
这次偶然的接触,使凯库勒一改初衷,决定去听听李比希教授的化学课。课堂上,李比希教授那轻松的神态、幽默的语言、广博的知识把凯库勒带人了一个全新的世界,这个世界像梦一般的美,强烈地吸引着凯库勒,使他产生了极大的兴趣。
自此,凯库勒就常去听李比希的化学课,渐渐地他对化学研究着了魔。不久,凯库勒放弃了建筑学。
1849年秋天,这是一个充满着诱惑的秋天,是一个洋溢着丰收喜悦的秋天!凯库勒经过艰辛的努力,以优异的成绩,跨进了李比希的化学实验室。
环状碳链理论
人们在慨叹建筑业失去一位优秀的设计家之余,却惊喜地发现在有机化学这片原始森林中矗立起一座精美的大厦!
凯库勒投身化学的时期,正是有机化学成为化学主流的时期。有机化学以前所未有的速度向前发展:
化学家们发现了有机化合物大量存在的事实,并人工合成了许多罕见的有机化合物;维勒和李比希基因理论的提出;法国化学家日拉尔“类型论”的建立等等。
这无疑大大丰富了有机化学知识,但此时的有机化学无论如何也不能和无机化学相比,因为无机化学的研究有道尔顿原子论的理论为指导,而有机化学没有。
没有理论指导的实践,必然是盲目的,混乱的。
为了描述醋酸的结构,人们使用了19种表达方式,谁是谁非?化学家们各持己见,互不相让,有机化学界一片混乱。
1895年,已颇有建树的化学家凯库勒担任了根特大学的化学教师。他在根特大学的化学实验室里集中研究了有机化合物的主干——碳链问题。
大家知道,自然界中的碳原子,不像其他无机元素那样单个地组成物质分子,而是在碳原子之间形成手拉手似的碳链。短的链有几个碳原子,长的链有成百上千个碳原子。
凯库勒通过对醋酸的氯化研究,认识到碳链在化学反应中是不变的,牢固稳定的。
紧接着,他又用琥珀酸、富马酸及顺丁烯二酸等有机化合物,进行了一系列的实验研究,来加以印证。
不久,凯库勒表述了他对碳链的见解,还提出了有机化合物的结构理论。他以碳四价为核心,建立起碳链结构理论。
凯库勒的理论,后来经过俄国著名化学家布列特列夫的发展和完善,成为经典性的有机化合物的结构理论。
日新月异的有机化学,使在根特大学从事系统化学教授的凯库勒感到传统的教材已经过时,应该重新编写一本有机化学的新教科书以适应新的课题的需要。
但是,凯库勒在收集资料过程中,深深地感到化学界的混乱。为了提高化学家的理论统一性,他于1859年秋来到了卡尔斯鲁厄。
凯库勒此行的目的,是要和化学教授卡尔·魏尔青商讨关于召开世界化学家会议的问题。会议的主要内容,是解决化学家们在化学价、元素符号、原子和分子概念等方面的不同意见。
凯库勒的这种想法立即得到世界化学界的响应。
1860年9月3日,第一届世界化学家大会在德国卡尔斯鲁厄城召开,来自十几个国家的150位化学家出席了这次大会。
这次会议解决了所有无机化学存在的混乱问题,可以说达到了预期目的。
但是作为会议发起人的凯库勒却很不满意。因为在这次会议上占主导地位的是无机化学,他的有机化学结构问题却被大多数人淡忘了。
也许是有机化学真像维勒所说的那样是一片狰狞的、可怕的原始森林,大多数化学家不敢问津。也许是凯库勒的科学探索已经超越了这个时代,而使同时代的人无法理解。总之,凯库勒的问题未能引起人们的兴趣。
卡尔斯鲁厄会议没有解决凯库勒的有机化学结构问题,原因何在?凯库勒无暇顾及,因为不久后苯的结构问题使他大伤脑筋,弄得他疲惫不堪。苯是一种重要的有机化合物,自从法拉第从煤焦油中分离出来以后,一直没有人对它进行深人研究。后来,化学家们研究了苯的化学性质,又使有机化学结构理论处在风雨飘摇之中。
因为碳在苯中的结构呈环状而并非链状!
难道有机化学的结构理论真的错了吗?
凯库勒精心研究了苯,但是化学家实验的结果却勿庸置疑,多次实验,无一例外。
有的化学家面对“铁的事实”,放弃了碳链学说。但凯库勒坚信碳链理论的正确,因为它是建立在以往多次实验的基础上的。对苯的化学性质研究不能被其表面所迷惑,而要在深层次上去认识它。凯库勒以此作为自己研究苯的出发点。
凯库勒把自己关在实验室中,艰难地进行探索。
就在凯库勒的研究进行到最困难的时候,他的爱妻死于难产。事业的坎坷,家庭的不幸,使凯库勒差点绝望。但很快他就从痛苦中站立起来,重新走进实验室,他要从微观世界中找到他人生的支撑点。
1865年圣诞节后的一天,凯库勒因研究苯分子结构已疲惫不堪。于是他搁下一叠厚厚的手稿,把安乐椅移近温暖的壁炉。
火光像春天的暖流一样抚慰着凯库勒的整个身心,他感到无比的惬意和舒适。
他仿佛又回到无忧无虑的童年,躺在春光明媚的草地上,尽情欣赏那些结构风格迥异的建筑物。
他睡着了……
突然,他看到了6个碳原子连成了一条链子,变成一条怪蛇,在白光中弯弯曲曲地游动,忽而又跳起了奇形怪状的蛇舞。舞着,猛然蛇头一抬,跃人李比希教授的掌中,变成了赫尔利茨伯爵夫人的蛇形宝石戒指……
凯库勒猛然一惊,睁开眼来,梦中的情景依然历历在目:碳原子——链子——蛇——戒指,凯库勒顿悟。
碳链理论根本没有错!苯不过是一个首尾相接的环形链子。苯的分子是个环状的碳链构成的分子,仍然是链状的!
凯库勒从此把研究重心转向环状碳链的角度上来。
1865年1月,凯库勒发表了《论芳香族化合物——苯的结构》论文,一个崭新的有机化合物结构理论——环状碳链理论诞生了!
苯分子结构发现之后,对有机结构理论的研究就发展更快了。人们在它的启发下,又进一步提出了平面网状、立体网状等多种有机物质的结构理论。
分子结构的概念是有机化学中最重要的、最基本的概念。分子结构式在有机化合物的组成、结构和性质之间建立了关系。从此有机化学沿着先测定分子结构然后再用人工方法制取的方向迅猛向前发展。
从凯库勒之后,有机化学结构理论成为化学研究的主导方向。如果凯库勒能有机会再参加世界化学家会议的话,等待他的绝对不是人们的冷淡和健忘。
1896年6月13日,凯库勒逝世于柏林,终年67岁。
有机化学结构学说奠基人
凯库勒碳原子四价学说和苯分子结构的发现,使混乱的有机化学研究有了一个统一的方向,而奠定有机化学结构学说基础的则是俄国化学家布特列洛夫。
1861年,也就是凯库勒环状碳链理论提出的同一年,布特列洛夫在德国“自然科学家和医生代表大会”上作了题为《论物质化学结构》的报告。在这篇报告中,布特列洛夫系统地提出了有机化学的结构理论,基本上确立了近代有机结构理论。只可惜他晚年离开了自然唯物主义而陷人神学的泥潭。
在有机化学理论发展的漫长过程中,值得一提的还有德国的被人们称为无产阶级的化学家的卡尔·肖莱马。
1834年9月30日,卡尔·肖莱马出生在德国西南部达姆斯塔德城的一个手工业工人家庭。全家11口人都靠着他父亲的木匠手艺来生活,因此家庭非常贫困。
1853年,没有念完中学的肖莱马就不得不辍学,到外乡去独立谋生。肖莱马在中学时代就对化学充满着浓厚的兴趣。他在海德堡一家药房当配药助手时,尽管事情很繁杂,他仍然尽量挤出一点时间到海德堡大学去旁听著名化学家本生的化学课。
随着他对化学认识的加深,一种强烈的化学研究欲望,促使他放弃一切来学习化学。
1895年肖莱马进人吉森大学化学系。虽然只学习了一个学期,但他却充分地利用这短短的一段时间,不仅学习分析化学实验课程,还选修了化学史,这为他后来从事化学研究,打下了初步的基础。
1859年秋,肖菜马来到了英国,在曼彻斯特欧文斯学院当化学教授罗斯科的“私人助手”,两年后,成为该校化学实验的正式助手。从此他开始独立进行科学研究工作。
年轻的肖莱马首先将眼光投向一直吵闹的沸沸扬扬的有机化学研究。
虽然此时有机化学界因为凯库勒碳原子四价的提出和环状碳链理论的建立而平静了许多,但还是存在着一些问题,如:
碳原子的四个价是否统一?一些特殊的烷烃是否有两个并行的异构系列?
当时的人们作如是说:碳原子的四个价是不同的;烷烃有两个异构系列。但是地位低下的肖莱马却对这些权威人士的结论持怀疑态度。几年的研究经验给了他一种直觉——这些结论不太可靠!
为了证明这种直觉的正确性,他一头扎进了实验室。
从事这项实验就得与脂肪烃打交道,而这种化合物是异常危险的,它具有很强的“腐蚀性”。为了便于直接地观察和研究,肖莱马与别人不同,他采用纯样品进行试验,因此他的脸上常带伤痕。
1864年,肖莱马发表了题为《论二甲基与氢化乙基的同一性》的科学论文。用实验上的强有力论据证明,乙烷、丙烷都没有异构现象,只是从丁烷起产生异构物,并证实碳原子四个化合价的同一性。
这样,肖莱马就彻底推翻了关于两种烷烃异构系列的碳价相异的全部现存理论,为原子结合理论的定型化打开了一个突破口。
恩格斯为此给予了高度评价,说他是有机化学的奠基人之一。
1871年肖莱马当选为英国皇家学会会员。
肖莱马不仅是一位优秀的化学家,还是一位优秀的共产主义者。早在20世纪60年代初期,他就和恩格斯相识,结下了深厚的革命友谊,又通过恩格斯与马克思相识并很快成为亲密朋友。
肖莱马的家庭出身和社会经历,使他深切感受到阶级压迫的苦难。他一辈子也忘不了一个德国资本家对他说过的话:“马儿应当乖乖干活,以便吃到燕麦。”
基于对资本主义制度的深刻认识,肖莱马在马克思、恩格斯的帮助和影响下,很快地成为了一名自觉的共产主义者,并加入了德国工人阶级政党和共产国际组织。
在革命斗争中,他始终坚定地站在马克思、恩格斯一边,受到了马克思、恩格斯的高度信任,他的住址一度成为马克思、恩格斯的秘密通讯处。
在有机化学研究工作中,肖莱马自觉以马克思主义的辩证唯物论为指导思想,取得了突出成就。不仅如此,他在教学中还增设了“化学哲学”和“化学史”两门课,向学生宣传马克思主义。
可以说,肖莱马是19世纪末惟一在哲学上达到辩证唯物主义水平的先进学者。
正当革命和科学事业都需要肖莱马继续作出贡献时,无情的肺癌夺去了他的生命。
1892年6月27日,肖莱克因医治无效,与世长辞,终年58岁。恩格斯怀着沉重的心情参加了肖莱马的葬礼,并特意在德国社会民主党的中央机关报《前进报》上发表了悼念他的文章。
肖莱马虽然对流行于有机化学界的“类型论”有所突破,但还没有能从立体的角度考虑问题。
1815年,法国化学家比奥发现,某些天然存在的有机化合物在液态或溶液的情况下,有旋光性。这一发现成了建立有机立体化学的一大开端。1874年9月,范霍夫(荷兰化学家)发现了不对称碳原子存在的事实,范霍夫的这一发现,成功地解释了旋光异构。
范霍夫1852年出生在荷兰一个著名的医生家庭中,父亲满心希望他长大后能够继承自己的衣钵,成为一名医学家,但他后来却成为了一名化学家,师承凯库勒学习化学,后来又到法国武兹实验室学习。
在武兹实验室,他发现了甲烷正四面体的空间结构,研究了具有不对称碳原子化合物的旋光异构。
1874年,获得博士学位的范霍夫回到了荷兰的鹿特丹。
第二年,范霍夫把他在凯库勒实验室和武兹实验室多方面的研究成果,写了一篇名为《立体化学》(又译为《空间化学》)的著名论文。这篇论文,引起化学家们极大的争论。
支持者们说这篇论文是机智而精明的理论,具有划时代的意义。反对者们则多方进行攻击。一个典型的代表是莱比锡著名化学家柯尔贝,他说:
“范霍夫博士不对精确的化学作认真的研究,而是幻想着乘上希腊神话的神马,用他的《立体化学》宣布自己达到了科学的顶峰,看到了原子在空间如何组成立体结构的,人们要问这神马从哪里来的?这大概是范霍夫从他工作的兽医学院借来的。”
这位著名教授的尖刻攻击,不仅没有扼制住立体化学理论的发展,反而帮助了范霍夫宣传了他的学说,使更多的人了解了立体化学,也使范霍夫“一朝醒来,名声大噪”。
1878年,范霍夫发表了著名专著《有机化学概念》,这部书是有机化学奠基性的著作之一。
范霍夫不仅是有机化学的奠基人,还是物理化学的奠基人。
范霍夫在学术上的贡献极多,一生发表有重要学术价值的论文200多篇,出版专著9部。
1901年,范霍夫荣获了诺贝尔化学奖,他是历史上获得诺贝尔化学奖的第一位专家。
至此,有机化学的立体化学理论才基本完成。
诺贝尔
有机化学是在资本主义大工业生产中,应社会的需要才产生和逐步发展起来的。
日益丰富的有机化学知识为合成有机化合物创造了条件。
在人工合成有机化合物中,染料首先异军突起,并迅速走向市场,创造了极大的社会效益。
过去人们使用的染料都是从有机植物中提取的。但在1856年英国皇家化学学院霍夫曼的学生柏琴却在实验中偶然发现,利用无机物也可以人工合成染料,便改变了这种局面。
从此,人们有目的地先分析天然染料的结构,然后用无机物做原料,相继合成了多种染料。
德国是个有机化学研究异常活跃的国家,染料的合成研究以野火燎原之势在德国迅速发展起来,并很快把入工染料推入了市场,合成染料给德国的化学工业增添了异彩。
在1886年到1900年期间,德国6家最大的化学公司共取得了948项染料专利,而英国只取得86项,德国人几乎垄断了全世界人造染料的生产。德国人发了大财!
人工染料的合成缓解了大工业生产中的纺织业对染料的需要。而且由于成本低,价格相对便宜,很受欢迎。
可以说,人工合成染料的发现,真正达到了丰富人民生活,造福于人民的目的。
但是事物的发展往往是出人意料的。“有利必有弊”这是中国的一句古话。当诺贝尔研制出近代炸药时,他可能没有想到,仅仅在他去世后的半个世纪,就有数以千万计的人倒在他所研制的炸药的硝烟中……
1833年10月21日,一个瘦弱的婴儿在瑞典首都斯德哥尔摩诞生,听他的啼哭,看他的身体,使人难以相信,他就是后来的震撼了整个世界的炸药大王艾尔福雷德·诺贝尔。
诺贝尔的父亲伊墨纽·诺贝尔,是一个普通的机械师,很早就在工厂做工,虽然他没有受过高等教育,可是他喜欢化学实验,特别钟爱于制造炸药,对建筑学也很有见解,是个热心于科学的人。
诺贝尔从小体弱多病,但意志顽强,从不甘心落后,父亲对他非常赏识,也很关心诺贝尔的兴趣爱好。
一天,年幼的诺贝尔看见他的父亲又在制造炸药,便问道:
“爸爸,炸药伤人,是可怕的东西,你为什么要制造它呢?”
“因为它还可以用来开矿,筑路,许多地方都需要它呀!”父亲说。
“那我长大了也要做炸药。”诺贝尔似懂非懂地点了点头说。
“我倒希望你成为一名出色的机械师。”父亲抚摸着他的头说。
1841年,诺贝尔8岁,进了当地的一所正规小学学习,但他只读了一年就被迫退学了。
1842年春,他的母亲带着他们兄弟几个离开了家乡来到了圣彼得堡,与父亲一起生活。
由于此地没有瑞典学校,诺贝尔兄弟只能由家庭教师教授学业。
这时他的父亲因创制了一种水雷,受到了一个俄国将军的重视,后来又从事机械发明,境遇已经有了很大的改变。
在父亲的鼓励下,年岁稍大的诺贝尔就离开家庭,去各地旅行,访求名师。18岁时,他对科学、文学和哲学已经有了一定的修养。
对年轻的诺贝尔来说,学习上的最大障碍,就是语言的障碍。为了学好外语,他常常选一些外国名著译成瑞典文,再转译成外文,然后将译稿与原著对照,来检查自己的掌握情况。依此方法,他先后学会了俄文、英文、法文和德文。
1852年,他回到家里,在父亲的工厂里工作,渐渐在技术上显示出他的非凡才能。父亲有了这个得力的助手,事业如日中天,日渐兴旺。
然而,好景不长,由于俄皇易人,俄国政府废弃前约,使父子俩的事业跌入深谷,1859年,父子俩不得不返回瑞典再谋生计。
当时,许多国家迫切要求发展采矿业,加快采掘速度,炸药不能适应这种需要,成了一个急待解决的大问题。
年近60的父亲,回国后重整旗鼓,和三个儿子一起研究制造炸药。1862年,父亲突然中风,从此再未能康复。
按照父亲的想法是要用硝化甘油制造出更好的炸药。
硝化甘油是意大利人苏雷罗在1847年用硝酸和硫酸处理甘油得到的一种有机化合物,是一种比其他火药威力大得多的猛烈炸药。
但是,这种炸药特别敏感,容易爆炸,制造、存放和运输都很危险,人们不知道该怎么使用它。
他的父亲在实验中和前人一样失败了,而且不能再实验了。诺贝尔继续了父亲的实验和研究,从此,他就在死神的威胁下为人类向大自然索取动力。1862年的夏初,诺贝尔做了一次十分重要的实验:
在一个小玻璃管内盛硝化甘油,塞紧管口;然后,把这个玻璃管放入一个稍大一点的金属管内,里面装满黑色火药,插入一只导火管后,再把金属管塞紧。
装好以后,诺贝尔兄弟俩人一起来到水沟旁,点燃导火管后,把金属管扔入水沟。
结果,发生了剧烈的爆炸,水花四溅,地面震动,显然比同等数量的黑色火药的爆炸要猛烈得多。
这次成功的实际意义不在于实用,而在于诺贝尔第一次发现了引爆硝化甘油的原理——黑色火药的爆炸,可以引发分隔开的硝化甘油完全爆炸。1863年,诺贝尔和他的弟弟一起,在斯德哥尔摩海伦坡建立了一所实验室,从事硝化甘油的制造和研究。在实验中他努力寻求硝化甘油爆炸的引爆物。
经过无数次的试验,这年的年底,诺贝尔终于发明了使硝化甘油爆炸的有效方法。
起初,诺贝尔用黑色火药作引爆物;后来,他发明了雷管来引爆硝化甘油。
1864年,他取得了这项发明的专利权。
但是,在当时大批量生产硝化甘油,仍然充满了风险;而且在运输和贮存时,经常发生事故。诺贝尔是个永不满足而又具有丰富想象力的人,他继而发明了固体炸药,后又以胶质炸药取代了它。
诺贝尔发明炸药经不断地创新与改进,在西欧各国的爆破工程中被广泛采用,盛行起来。
炸药的广泛使用,给采矿和筑路带来了效益,也给诺贝尔带来了巨大的财富,但他关注的并不是钱。在诺贝尔著名的遗嘱中,他把财产中的大部分留作基金,以基金的利息作为奖金,每年颁发一次,给予在物理、化学、生理和医学、文学、和平事业方面有贡献的人。
这就是自1901年起颁发的举世闻名的诺贝尔奖金。
物理化学的产生
19世纪,西欧及北欧各国仍处于工业革命时期,各工业部门以更高的速度向前发展;地质部门为提供更多的矿物原料,进行大规模勘探和广泛的地质科学研究;在化学理论的领域正展开一场辩论……
于是分析化学便肩负起了两个重要方面的任务,一方面为生产的需要,为地质科学的发展,提供更多更可靠的分析方法;另一方面,要为各种新科学理论的建立、巩固、完善继续作出贡献。
因此,19世纪以来,分析化学得到了迅速的发展,化学家们几乎分析了他们能找到的一切化学物质。通过分析,进一步研究它们的组成和性质。早期的分析,主要是组成分析。这一时期对组成的化学分析的特色,主要是定量化,从一般的定量发展到微量化,并形成分析的系统方法。
19世纪早期,系统定性分析日渐成熟。德国化学家罗塞,比较明确地提出了系统定性分析方法,这种方法经过深入研究后,越来越完善,被用于地质普查、冶金、考古、医药、食品等方面成分分析工作。
定性分析,逐步向定量分析转化,逐步形成重量分析和容量分析方法。当时的定量的分析是把析出的沉淀烘干灼烧,仔细称量获得的定量,分析结果是很准确的。这种方法称为“干法分析。”
在“干法分析”发展的同时,“湿法分析”也发展起来了。
“湿法分析”早期是滴定分析。以滴定法为主的容量分析,在19世纪30年代以后,达到了极盛时期。容量分析中的关键要素是指示剂,在1893年,灵敏的指示剂已有14种之多。
在无机化学、分析化学、有机化学发展的同时,物理学和化学的边缘学科——物理化学也发展起来了。
物理化学的形成是19世纪下半叶的事情。这个时期的资本主义生产造成了比过去世世代代总共造成的还要大的生产力,又以异乎寻常的精力致力于自然科学,创造了无可比拟地超过以往各个时代的高度发达的技术。自然科学的各个学科,包括物理化学,正是在这个时期得到了迅速的发展。
“物理化学”这个术语,是18世纪中叶首先为罗蒙诺索夫所使用的。但这一学科真正成功地发展起来,有赖于荷兰的范霍夫、德国的奥斯特瓦尔德,他们两人在1887年合办了《物理化学杂志》,此后物理化学的概念被化学界所接受。
物理化学这一学科的理论体系和各不同分支的建立,与各国化学家坚持不懈的研究和实验分不开,更与范霍夫、奥斯特瓦尔德、阿累尼乌斯三位伟大化学家的名字分不开。
他们三人后来都获得了诺贝尔化学奖金,被一些科学史家称为“物理化学三剑客”。
化学热力学是以热力学定律为基础的,还包括质量作用定律和化学平衡。
质量作用定律的主要内容包括:
①化学反应中质量的作用,也就是反应“力”的作用,这一作用与反应物的质量乘积成正比;
②如果相同质量的不同体积的物质起作用,这时质量的作用与体积成反比。
这一定律,经范霍夫等人的研究,达到定量化,其现代形式可以表示如下:
A+B=C+D
正反应速度v正=k1(A)·(B)
负反应速度v负=k2(C)·(D)
在反应速度的研究基础上,又提出了化学平衡的概念。
法国科学家勒夏特列创立了比较完整的化学平衡学说,提出了著名的勒夏特列平衡原理,这一原理描述了化学体系中的各种因素对化学平衡状态的影响。
美国化学家吉布斯又把化学平衡的研究由单相平衡推进到复相平衡,提出著名的“吉布斯相律”。
吉布斯的工作,使质量作用定律、勒夏特列原理等经验定律纳入了和谐的理论体系之中。