第十四节　硒污染

第十四节　硒污染

硒在地壳中的平均丰度约为5．0×10^－8。硒是亲硫元素，在铜、铅、锌等硫化物矿床中往往有硒共生。硒是人与动物以及部分植物必需的微量元素，一般富集在有机质内。黑页岩、煤与石油含有较多的硒。在黑页岩中，含硫量如低于0．5%，硒少于5．0×10^－7；含硫量如高于1%，含硒量平均值为1．0×10^－5。根据日本与美国的调查，煤的含硒量为（4．6～106．5）×10^－7；石油含硒量为1．0×10^－6左右，有时低于1．0×10^－7。硒在电子工业中用来制造硒整流器；在玻璃工业中，用作退色剂与着色剂。

一、对大气的污染

金属硫化物矿石在空气中焙烧时，硒化物氧化为二氧化硒（SeO₂），从烟道排入大气，在常温下变为固体，遇水则生成亚硒酸（H₂SeO₃），所以可用水洗涤除去烟气中的硒。挥发性的烷基硒可从动植物体内散发出来。二甲基二硒是植物的挥发物，二甲基硒是微生物与动物的挥发物，但数量都很少。据美国环境保护局统计，1969年美国各种工业向大气排放的硒约855吨，其中燃煤动力工业占42%，玻璃工业占23%，铜、锌与铅矿石焙烧工业占6%。美国波士顿大气中含硒量平均为0．001微克/立方米。据美国10个城市统计，飘尘含硒量为（0．05～10）×10^－6。现今硒还不是大气中的重要污染物。

二、对水体的污染

天然水体中硒的分布主要取决于浸蚀的岩石类型与水的pH值。工业区与非工业区河流含硒量差别不大。pH值对河水含硒影响较大。例如在美国富硒铁的科罗拉多州，地表水pH值小于7时，含硒量几乎都低于1微克/升；而在pH值为7．8～8．2时，由于亚硒酸盐可氧化为易溶于水的硒酸盐，水中含硒就高于1微克/升，甚至高达400微克/升。废水中有时有亚硒酸根离子（）存在，在酸性条件下亚硒酸根离子还原为细颗粒状的元素硒。颜料与染料废水中含有硒化镉（CdSe）等硒化物。－2价形式的金属硒化物很难溶解。现今工业中用硒不多，水体的硒污染只是局部问题。

三、对土壤的污染

硒可在土壤中富集，并被农作物吸收。用含硒量大于5．0×10^－8的水灌溉农田，每千克饲料作物的含硒量可达4～5毫克。美国南达科他州与怀俄明州是富硒铁的地区，一些牧场的饲料每千克硒含量竟高达30毫克。

四、对健康的危害

饲料中含硒过多，会引起牲畜慢性硒中毒，患碱质病，出现脱毛、蹄变形甚至脱落，并有贫血、关节强直等症状。在新西兰、澳大利亚、芬兰等国以及中国的西北与东北的一些缺硒地区，饲料中硒含量少于4．0×10^－8，会使羊、牛、马与鸡发生白肌病。在妊娠到授乳期的母畜饲料中添加1．0×10^－7的亚硒酸钠，能够防止牛犊与羊羔患白肌病。克山病流行地区的人口服小剂量亚硒酸钠，对克山病有较好的预防效果。

工厂车间中含硒的粉尘、烟雾与蒸汽，会刺激人眼与呼吸系统，使人流泪、喷嚏、鼻腔充血、咳嗽等，严重时则会引起舌苔增厚、呼吸与出汗时有大蒜味、胃肠功能紊乱等。动物实验显示，亚急性中毒会引起肺炎、肝肾功能退化。试验显示，硒可使老鼠发生肝癌。接触亚硒酸时，皮肤与粘膜会受到强烈刺激或发生炎症。亚硒酸与亚硒酸盐能被皮肤吸收进入体内积累。氯化氧硒（SeOCl₂）是剧烈的糜烂性毒剂，能造成皮肤三度烧伤。二甲基硒能使人患急性咽喉炎与肺炎。

五、硒的标准含量

中国、美国等都规定饮用水中硒含量不得超过0．01毫克/升。农业灌溉用水最大容许含硒量，中国规定为0．01毫克/升，美国规定为0．05毫克/升。对于车间空气中的二氧化硒，中国规定的最高容许浓度为0．1毫克/立方米，美国规定工作8小时的平均值不得超过0．2毫克/立方米。现今世界各国都未规定硒的环境大气质量标准。