4.2.1  无定形态高聚物的结构

无规立构的聚苯乙烯、有机玻璃、未拉伸的橡胶等都是属于非晶态，此外高聚物处于熔融态时，也是呈现无定形态结构的。

高分子链如何堆砌一起组成为非晶态结构一直是高分子科学界不断争论和探讨的课题，由于研究比较困难，因而人们的认识比较粗浅。1949年Flory运用推理的方法，提出了无定形态高聚物的无规线团模型（高斯线团）如图4-6所示。该模型认为，在非晶体本体中，分子链的构象与在溶液中一样完全是无规线团状，线团之间的分子无规缠结，这种模型也得到了一些实验的支持。

但这种结构不能解释，无规共聚物可以瞬间结晶实验事实。在1972年，Yeh提出了“折叠链缨状胶束粒子模型”，简称两相球粒模型如图4-7所示。该模型认为无定型高聚物并不完全无序，而是一种“近程有序、远程无序”的两相结构。非晶态聚合物中存在一定程度的有序、主要包括两个部分，一是由高分子链折叠而成的链束（大部分的有序结合成链球）有序的颗粒；另一是完全无序过渡区。

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图4-6 无规线团模型

图4-7 两相球粒模型

这两种模型争论的焦点在于结构是否有序，可以说至今尚未有定论。