三、方法步骤
1）大气采样
进行空气中有害气体的测定，首先要进行空气样品的采集。大气采样器是现场采集气体用的仪器，由收集器、流量计和抽气动力三部分组成（图实3.1）。
①收集器 一般采用吸收管，它盛有吸收液，用以采集液态或蒸汽态的有害物质的样品。常用的有气泡吸收管、冲击式吸收管和多孔筛板吸收管（图实3.2）。
②流量计 用来测量空气流量，常用转子流量计。
③抽气动力 常用小流量采样动力多为微电机带动薄膜泵，使用方法参阅仪器说明书。
图实3.1 CD-1型大气采样器图实
图实3.2 气体吸收管
采样时注意事项：
（1）采样点的高度
一般以畜禽呼吸带为准，离地高度与温度测量相同。在测定畜禽舍通风装置效果时，应在有通风装置和无通风装置时采样，并在通风前后分别采样测定。
（2）采样要求
测定前检查仪器，采样时应在同一地点同时至少采两个平行样品，两个平行样品结果之差，不应超过20%。
（3）采样
采样时做好详细记录，包括采样时间、地点、编号、采样方法；有害物质名称、采气速度、采气量；采气时的气温和气压。采样气体体积V1（L）应根据采样时的气温（t，℃）和气压（P，kPa），换算成标准状态下的体积V0（L）。
（4）及时送检
2）空气中二氧化碳的测定（容量滴定法）
（1）原理
利用过量的氢氧化钡来吸收空气中的二氧化碳。氢氧化钡与空气中二氧化碳形成碳酸钡白色沉淀，然后用草酸溶液滴定剩余的氢氧化钡，从而求得空气中二氧化碳的浓度。
（2）试剂
①氢氧化钡溶液 称取7.16 g氢氧化钡[Ba（OH）2]置于1 000 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，此溶液1 mL可结合1 mgCO2。此吸收液应在采样前两天配制，密封保存，避免接触空气。采样时吸上清液作为吸收液。
②草酸标准溶液 准确称量草酸（H2C2O4）2.863 6 g，置于1 000 mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，此溶液1 mL与1 mgCO2相当。
③3.1%酚酞酒精溶液 称取1 g酚酞溶于65 mL的酒精中，振荡溶解后加蒸馏水定容与100 mL容量瓶中。
（3）操作
图实3.3 二氧化碳测定器
1—吸收液；2—连接大气采样器；
3—玻璃管；4—乳胶管；5—夹子
①采样 取喷泡式吸收管1个，用乳胶管把上端口与玻璃管连接，用双联球排出内部原有气体，然后迅速从装有氢氧化钡溶液的二氧化碳测定器（图实3.3）中向喷泡式吸收管放入20 mL氢氧化钡溶液。把吸收管侧面管口接到大气采样器上，打开胶管夹，把大气采样器计时旋钮按反时针方向拨至4 min，并迅速将转子流量计调节到0.5 L/min。采样结束，取下吸收管，静置1 h，取样滴定。采样时同时记录气温和气压。
②氢氧化钡溶液的标定 把滴定装置开口与钠石灰管相连，排出其中空气，然后在滴定装置中迅速加入5 mL氢氧化钡溶液（A1）和1滴酚酞指示剂，使溶液呈红色，迅速盖上带滴定管的瓶塞，在上部小滴定管中加入草酸标准溶液（切勿超过上刻度）进行滴定，红色刚褪色为止，记下草酸用量（C1）。
③吸收液的滴定 用移液管吸取沉淀后的吸收液上清液9～10 mL，迅速而准确地将其中5 mL（A2）移入滴定装置的瓶中，使溶液恢复红色。再继续用草酸滴定（滴定管中草酸不足时可以补加），使红色再次消褪，记下草酸标准液的消耗量（C2）。
（4）计算结果
式中，φ（CO2）为空气中CO2体积百分比，%；A1，A2为吸收CO2前后标定和滴定氢氧化钡时的取液量，mL；C1，C2为标定和滴定Ba（OH）2时草酸标准液的消耗量，mL；20为吸收液的用量，mL；0.509为CO2由质量换算为容量的系数；V0为换算成标准状态下的采样体积，L。
3）空气中氨的测定（滴定法）
（1）原理
空气中氨吸收在硫酸溶液中，根据硫酸吸收氨前后的浓度之差（用氢氧化钠滴定），求得空气中氨的含量。
（2）试剂
0.005 mol/L硫酸溶液；0.01 mol/L氢氧化钠溶液；1%的酚酞酒精液。
（3）操作
①采样
采样点的高度：一般以畜禽呼吸带为准，离地高度与温度测量相同。
采样方法：用5 mL移液管在2个U形气泡吸收管中分别装入5 mL 0.005 mol/L硫酸溶液（干燥条件下一次加入，不能外流），将2个管串联起来，正确地接到大气采样器上，采样2 L，然后把靠近采样器的2号管反接于1号管，用洗耳球将2号管中的吸收液压入1号管，摇匀后进行滴定。记录采样当地的气温和气压，校正大气采样体积。
②硫酸的标定 用20 mL移液取管吸0.005 mol/L硫酸20 mL于三角瓶中，滴入1～2滴酚酞指示剂，用0.01 mol/L氢氧化钠滴定至出现微红色并在1～2 min内不褪色，记录氢氧化钠用量（A1）。
③滴定 用移液管吸取5 mL吸收氨后的硫酸液，放入三角瓶中，加1～2滴酚酞指示剂，用0.01 mol/L氢氧化钠滴定至出现微红色为止，记录氢氧化钠用量（A2）。
（4）计算结果
式中，ρ（NH4）为空气中氨的含量，mg/m3；A1，A2为标定硫酸和滴定吸收液时氢氧化钠的用量，mL；20为标定时取硫酸量，mL；5为滴定时取硫酸量，mL；10为吸收液总量，mL；0.17为氨的摩尔数，即1 mL 0.005 mol/L硫酸可吸收0.17 mg氨；V0为换算成标准状态下的采样体积，L。
4）空气中硫化氢的测定
（1）原理
硫化氢通过碘溶液形成碘氢酸，用硫代硫酸钠测定碘溶液吸收硫化氢前后之差，求得空气中硫化氢的含量。
（2）试剂
①0.1 mol/L碘液 称取碘化钾2.5 g溶于15～20 mL蒸馏水中，再精确称取碘1.269 2 g倒入1 000 mL容量瓶中，将碘化钾液也倒入同一容量瓶中振摇，使碘全部溶解后，加蒸馏水至刻度，保存于褐色玻璃瓶中备用。
②0.005 mol/L硫代硫酸钠 称取硫代硫酸钠2.481 0 g，倒入1 000 mL容量瓶中，加部分蒸馏水使其全部溶解后，再加蒸馏水至刻度。硫代硫酸钠能吸收空气中的二氧化碳，应定期用0.01 mol/L碘液进行标定。
③0.5%淀粉溶液 称取可溶性淀粉0.5 g，溶于10 mL凉蒸馏水的试管中，再倒入装有90 mL煮沸的蒸馏水的烧杯中，煮沸，冷却后即可使用。最好在用前配制。需要保存时可加入0.5 mL氯仿防腐。
（3）测定步骤
采样方法与氨的测定相同。
3个气泡吸收管中各装碘液20 mL。以1 L/min的流量采气40～60 L。采气完毕，将3个吸收管中的碘吸收液倒入200 mL容量瓶中，用少量蒸馏水分别洗涤3个洗气瓶后，一起倒入容量瓶中，最后加蒸馏水至刻度。
取上述稀释后的吸收液50 mL于锥形瓶中，用0.005 mol/L硫代硫酸钠液滴定至红褐色消褪为淡黄色时，加入淀粉液0.5 mL，振荡后继续滴定至完全无色为止，记录硫代硫酸钠的用量（V2）。用未吸收过硫化氢的0.01 mol/L碘液15 mL按上述方法，记录硫代硫酸钠的用量（V1）。
（4）计算结果
式中，ρ（H2S）为空气中硫化氢的含量，mg/m3；V1，V2为空白滴定与吸收液的滴定中硫代硫酸钠的用量，mL；n为吸收液容量总量为取液量的倍数（即200 mL/50 mL）；0.34为1 mL碘液，相当于0.34 mg硫化氢；V0为换算成标准状态下的采样体积，L。