2.2.1　当量反应

早在1970年，Stone和Bruce等通过在石油醚中加热回流五羰基甲基锰Mn-1和偶氮苯而成功获得了一种红色固体物质，该物质经核磁共振谱及红外光谱鉴定后被确认为五元环锰化合物Mn-2，这是首次通过C—H键活化反应合成环锰化合物的报道（图2-1）^[1]。在这项工作后，经由MnR（CO）₅（R为甲基、苄基、苯基等）与芳烃的环金属化反应，多种环锰化合物相继被合成出来（图2-2）。在当量锰参与的环锰化反应中，通常需要底物上的导向基团与锰金属中心进行配位从而促进C—H键活化过程，同时导向基团也是决定C—H键活化反应的区域选择性的关键因素之一^[2]。典型的导向基团主要包括含有氮原子、氧原子、硫原子、磷原子（P═X，X可以是O、N、NR、S、Se）及其他原子的给电子基团。目前，锰金属有机化合物参与的C—H键活化反应主要是芳烃类的键、少量的烯烃类的键及极少量的键的活化反应。

图2-1 首例五元环锰化合物的合成

图2-2 已报道的代表性环锰化合物(https://www.daowen.com)

当量锰参与的C—H键活化反应可以成功地将C—H键转化为相应的C—Mn键。在此基础上，Nicholson/Main^[3]、Liebeskind^[4]和Woodgate^[5，6]等课题组分别对环锰化合物中C—Mn键的反应性进行了深入的研究，相继实现了C—Mn键对C═C键和C≡C键的加成反应，成功将C—Mn键转化为相应的C—C键（图2-3）。至此，在当量锰参与下，C—H键被转化成新的C—C键。

图2-3 当量C—Mn键转化为C—C键的反应举例