3.3.4　其他金属催化的卡宾的偶联反应

3.3.4　其他金属催化的卡宾的偶联反应

除前面介绍的Pd、Cu、Rh这三种卡宾的偶联反应中常见的金属催化剂以外，其他金属催化剂催化的卡宾的偶联反应也有一些报道。前面介绍了王剑波课题报道的铜催化下卡宾插入苯并唑或者苯并噻唑C—H键的反应。2012年，Miura课题组报道了Ni^Ⅱ或者Co^Ⅱ催化下也能实现类似的反应，该反应能解决之前铜催化的体系中烷基腙不能兼容的问题（图3-62）^[90]。另外，前面介绍了Rh^Ⅲ催化下导向基导向的C—H键与重氮化合物的偶联反应，Ir^Ⅲ催化剂与Rh^Ⅲ催化剂有类似的性质，甚至具有更高的反应活性。2015年，王剑波课题组报道了Ir^Ⅲ催化下酰胺作为导向基与重氮化合物的偶联反应，该反应的底物普适性较好，并且可以通过控制重氮化合物的当量来实现两次C—H键官能团化（图3-63）^[91]。

图3-62 Ni^Ⅱ或者Co^Ⅱ催化下卡宾插入苯并唑或者苯并噻唑C—H键

图3-63 Ir^Ⅲ催化下C—H键与重氮化合物的偶联反应

除Ir^Ⅲ催化剂以外，Co^Ⅲ催化剂也能催化该类型的反应。对于用吡啶作为导向基的反应，与此前Rh^Ⅲ催化下的反应活性不同的是，当使用Co^Ⅲ催化剂时，吡啶的氮与酯基进一步发生加成消除反应，从而得到不一样的产物，这与Co^Ⅲ的Lewis酸性有很大的关系（图3-64）^[92]。另外，Ru^Ⅱ也是C—H键活化反应中的常见催化剂。2016年，李兴伟课题组首次报道了Ru^Ⅱ催化下C—H键与重氮化合物的偶联反应，该反应与Co^Ⅲ的催化模式比较类似，在形成卡宾并完成迁移插入过程后，新生成的Ru^Ⅱ物种并不会质子解，而是发生后续的串联反应，得到最后的产物（图3-65）^[93]。(https://www.daowen.com)

图3-64 Co^Ⅲ催化下C—H键与重氮化合物的偶联反应

图3-65 Ru^Ⅱ催化下C—H键与重氮化合物的偶联反应