【相关知识】

一、氰化物的定义

氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。

水中氰化物可分为简单氰化物和络合氰化物两种。简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其他金属的盐类（金属氰化物）。在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，两者之比取决于pH。大多数天然水体中，HCN占优势。在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在。

络合氰化物有多种分子式，碱金属-金属络合氰化物通常用Ay M（CN）x来表示。式中A代表碱金属，M代表重金属（低价和高价铁离子、镉、铜、镍、锌、银、钴或其他），y代表金属原子的数目，x代表氰基的数目。每个溶解的碱金属-金属铬合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M（CN）根。其离解程度，要由几个因素而定。同时释放出CN-离子，最后形成HCN。

HCN分子对水生生物有很大毒性。锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部离解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，但是含有铜氰和银氰络合阴离子的稀溶被对鱼类的剧毒性，主要是由未离解离子的毒性造成的。铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性，但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生光解作用，产生有毒的HCN。

在使用碱性氯化法处理含氰化物的工业废水时，可产生氯化氰（CNCl），它是一种溶解度有限，但毒性很大的气体，其毒性超过同等浓度的氰化物。在碱性时，CNCl水解为氰酸盐离子（CNO-），其毒性不大。但经过酸化，CNO-分解为氨，分子氨和金属氨络合物的毒性都很大。

硫代氰酸盐（CNS-）本身对水生生物没有多大毒性，但经氯化会产生有毒的CNCl，要事先测定CNS-。(https://www.daowen.com)

阅读有益

水中氰化物的测定方法通常有硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮光度法、吡啶-巴比妥酸光度法、异烟酸-巴比妥酸分光光度法和电极法。滴定法适用于含高浓度的水样。电极法具有较大的测定范围，但电极具有不稳定性，目前较少使用。吡啶本身的恶臭气味对人的神经系统产生影响，目前也使用较少。异烟酸-巴比妥酸分光光度法灵敏度高，是易于推广应用的方法。

二、水样的采集与保存

采集水样后，必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加入约0.5 g固体氢氧化钠。当水样酸度较高时，则酌量增加固体氢氧化钠的加入量，使样品的pH＞12，并将样品储于聚乙烯瓶中。

采来的样品应及时进行测定。否则，必须将样品存放约4℃的暗处，并在采样后24 h内进行样品测定。

当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅（PbCO3）固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子与硫离子作用而形成硫氰酸离子，干扰测定。