【知识拓展】
一、总氰化物
总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物。它包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。
1.预处理
（1）方法原理
向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH小于2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。
（2）仪器
①500 mL全玻璃蒸馏器。
②600W或800 W可调电炉。
③100 mL量筒或容量瓶。
④仪器装置图见易释放氰化物的预处理（图3-2-1）。
（3）试剂
①磷酸：ρ=1.69 g/mL。
②1%氢氧化钠溶液。
③10%Na2-EDTA溶液。
④乙酸铅试纸。
⑤碘化钾-淀粉试纸。
⑥（1+5）硫酸溶液。
⑦1.26%亚硫酸钠溶液。
⑧氨基磺酸（NH2 SO2 H）。
⑨4%氢氧化钠溶液。
（4）步骤
1）氰化氢的释放和吸收
①量取200 mL样品，移入500 mL蒸馏瓶中（若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200 mL），加数粒玻璃珠。
②往接收容器内加入10 mL 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
③馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
④将10 mL Na2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内。(https://www.daowen.com)
⑤迅速加入10 mL磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH小于2，立即塞好瓶塞。打开冷凝水，调节可调电炉，由低挡逐渐升高，以2～4 mL/min馏出液速度进行加热蒸馏。
⑥接收瓶内溶液近100 mL时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性出液供测定总氰化物用。
2）空白试验
用实验用水代替样品，按步骤①至⑥操作，得到空白试验馏出液供测定总氰化物用。
2.总氰化物测定
测定方法同水样中易释放氰化物。
二、在线监测氰化物
1.仪器组成
氰化物在线自动监测仪用于在线自动连续测量地表水、生活污水和工业废水等水体中的氰化物含量。
氰化物在线自动监测仪根据测量原理的不同，主要分为以下两类：
①光度法。水样中的氰化物与氯胺T的活性氯反应生成氯化氰，再与显色剂反应生成稳定颜色化合物，该化合物在特定波长下的吸光度与氰化物含量成正比。光度法是通过测量其吸光度获得水样中氰化物含量。
②电极法。电极法是通过测量电极电位获得水样中氰化物含量。仪器主要由采样系统、水样处理系统、检测系统、数据采集显示和传输系统等组成。
2.仪器操作及维护
操作氰化物在线分析仪之前应认真阅读仪器的使用说明书，最好经过生产厂家的认真培训。氰化物在线分析仪的操作内容主要包括仪器参数的设定、仪器的校准、仪器的维护和故障处理等。
①仪器参数的设定设定 参数主要有分析周期（或分析频次）、测量范围、报警限值、系统时间等，设定方法参照说明书。
②仪器的校准 氰化物在线分析仪在使用前需要对工作曲线进行校准，在使用中需要定期校准。校准前应先配制不同浓度的标准溶液，可根据仪器的需要进行一点校准或多点校准，校准时将标准溶液从水样进样口导入，并按照说明书逐点进行校准。
③仪器的维护 氰化物在线分析仪在使用中应严格按照说明书要求定期维护，以保证仪器正常工作，一般氰化物在线分析仪需定期进行以下维护：
a.定期添加试剂，添加频次根据单次试剂用量、分析频次和试剂容器容量来确定。
b.定期更换泵管，防止泵管老化而损坏仪器。更换频次每3～6个月一次，与分析频次有关，主要参照使用说明书。
c.定期清洗采样头，防止采样头堵塞而采不上水，一般2～4周清洗一次，主要根据水质情况而定，水质越差清洗周期越短。
d.定期校准工作曲线，以保证测量结果准确，一般每3个月或半年校准一次，主要参照使用说明书和现场水质变化情况来定，对水质变化大的地方，应相应缩短校准周期。
④故障处理 在氰化物在线分析仪运营维护过程中，个别仪器可能要出现故障。对一般的故障，运营人员应及时处理，快速恢复仪器运行；对复杂的故障，运营人员应及时与生产厂家联系，及时修复仪器，如不能及时修复的，应提供备用机，保证系统连续运行。
阅读有益
向水样中加入酒石酸和硝酸锌在pH等于4的条件下加热蒸馏，水样中的简单氰化物（碱金属氰化物）和部分络合氰化物（如锌氰络合物等）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠吸收后与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解而生成戊烯二醛，最后与巴比妥酸作用生成一种蓝色化合物，一定浓度范围在波长600 nm处有最大吸收，并且在一定时间内稳定。在600 nm处测定吸光度A，由A值查询标准工作曲线，计算氰化物的浓度。具体流程如图3-2-2所示。
图3-2-2 氰化物在线分析仪工作流程
