【知识拓展】
1.新银盐分光光度法
（1）原理
硼氢化钾（或硼氢化钠）在酸性溶液中产生新生态的氢，将水中无机砷还原成砷化氢气体，以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液为吸收液（图5-3-3）。砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，颜色强度与生成氢化物的量成正比。黄色溶液在400 nm处有最大吸收，峰形对称。颜色在2 h内无明显变化（20℃以下）。化学反应如下：
（2）适用范围
取最大水样体积250 mL，本方法的检出限为0.0004 mg/L，测定上限为0.012 mg/L。本方法适用于地表水和地下水中痕量砷的测定。
2.ICP-AES法
本方法同铝测定方法。
图5-3-3 砷化氢发生与吸收装置
1—250 mL反应管（φ30 mm，液面高约为管高的2/3或100 mL、50 mL反应管）；2—U形管；3—吸收管；4—0.3 g醋酸铅棉；5—0.3 g吸有1.5 mL DMF混合液的脱脂棉；6—脱脂棉；7—内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉（9+1）的脱脂棉耐压聚乙烯管
3.原子荧光法（含砷、硒、锑、铋）
（1）原理
在消解处理水样后加入硫脲，把砷、锑、铋还原成三价，硒还原成四价。
在酸性介质中加入硼氢化钾溶液，三价砷、锑、铋和四价硒分别形成砷化氢、锑化氢、铋化氢和硒化氢气体，由载气（氩气）直接导入石英管原子化器中，进而在氩氢火焰中原子化。基态原子受特种空心阴极灯光源的激发，产生原子荧光，通过检测原子荧光的相对强度，利用荧光强度与溶液中的砷、锑、铋和硒含量成正比的关系，计算样品溶液中相应成分的含量。
（2）适用范围
本方法每测定一次所需溶液为2～5 mL。本方法检出限砷、锑、铋为0.0001～0.0002 mg/L；硒为0.0002～0.0005mg/L。本方法适用于地表水和地下水中痕量砷、锑、铋和硒的测定。水样经适当稀释后可用于污水和废水的测定。
二、在线监测砷
1.仪器组成
仪器的基本组成单元如图5-3-4所示。
图5-3-4 仪器的基本组成单元
①进样/计量单元。包括水样、标准溶液、试剂等导入部分（含水样通道和标准溶液通道）和计量部分。
②消解单元。将水样中砷单质及其化合物转化为砷离子的部分。
③分析单元。由反应模块和检测模块组成，通过控制单元完成对待测物质的自动在线分析，并将测定值转换成电信号输出的部分。
④控制单元。包括系统控制的硬件和软件，实现进样、消解、排液等操作的部分。(https://www.daowen.com)
2.操作准备
（1）试剂
①实验用水。不含砷的蒸馏水。
②砷标准储备液。p=1000.0 mg/L。
准确称取优级纯三氧化二砷（于110℃烘2 h）0.1320 g置于50 mL烧杯中，加入20%氢氧化钠溶液2 mL，搅拌溶解后，再加入1mol/L硫酸10 mL，转入100mL容量瓶中，用实验用水稀释到标线，混匀，低温保存。
③校正液。按仪器说明书要求配制。
④其余试剂。按仪器说明书要求配制。
（2）仪器的准备与校正
①连接电源，按照仪器说明书规定的预热时间至仪器正常运行。
②按照仪器说明书规定，用校正液对仪器进行校验。
3.仪器的操作及维护
操作砷在线分析仪之前应认真阅读仪器的使用说明书，最好经过生产厂家的认真培训。砷在线分析仪的操作内容主要包括仪器参数的设定、仪器的校准、仪器的维护和故障处理等。
①仪器参数的设定。设定参数主要有分析周期（或分析频次）、测量范围、报警限值、系统时间等，设定方法参照说明书。
②仪器的校准。砷在线分析仪在使用前需要对工作曲线进行校准，在使用中需要定期校准。校准前应先配制不同浓度的标准溶液，可根据仪器的需要进行一点校准或多点校准，校准时将标准溶液从水样进样口导入，并按照说明书逐点进行校准。
③仪器的维护。砷在线分析仪在使用中应严格按照说明书要求定期维护，以保证仪器正常工作，一般砷在线分析仪需定期进行以下维护：
a.定期添加试剂，添加频次根据单次试剂用量、分析频次和试剂容器容量来确定。
b.定期更换泵管，防止泵管老化而损坏仪器。更换频次为每3～6个月一次，与分析频次有关，主要参照使用说明书。
c.定期清洗采样头，防止采样头堵塞而采不上水，一般2～4周清洗一次，主要根据水质情况而定，水质越差清洗周期越短。
d.定期校准工作曲线，以保证测量结果准确，一般每3个月或半年校准一次，主要参照使用说明书和现场水质变化情况来定，对水质变化大的地方，应相应缩短校准周期。
④故障处理。在砷在线分析仪运营维护过程中，个别仪器可能会出现故障，对一般的故障，运营人员应及时处理，快速恢复仪器运行；对复杂的故障，运营人员应及时与生产厂家联系，及时修复仪器，如不能及时修复的，应提供备用机，保证系统连续运行。
阅读有益
砷在线分析仪原理：
仪器将水样导入反应池，加入硼氢化钾，硼氢化钾与反应体系不断反应生成新生态氢，水样中的砷在酸性条件下与新生态氢键反应生成砷化氢，由净化空气将产生的砷化氢气体吹出并经纯化（脱水脱硫）后送入含有硝酸银的吸收液，银离子被砷化氢生成新生态的胶态银，称为新银盐，在420 nm的波长下测量吸光度A，由A值查询标准工作曲线，得出水样中砷化物的浓度。具体流程如图5-3-5所示。
图5-3-5 砷在线分析仪工作流程
