抗氧化剂的作用机理-提升醇醚燃料在汽车应用技术中的效果

1.油品氧化的机理

烃类在储存中遇到空气会自动氧化成胶质，这是因为烃类分子中结合最不稳定的碳-氢键受到破坏，发生脱氢反应生成了自由基，这一反应可以当成是分两步进行的。首先氢原子的脱离，这一步生成的自由基电子结构没有发生变化；然后由于共振使得自由基电子结构发生重新排列，并且会释放出共振能量。

脱除氢原子时所需的能量比共振能量稍微小一点，键的强度与生成自由基的共振能量有很大关系。因此，烃类中烯烃、芳烃等在初期不如饱和烃稳定。目前一般认为，烃类的自动氧化按如下步骤进行

RH+连锁反应始发剂→R+生产物

R+O₂→RO₂

RO₂+RH→ROOH+R(https://www.daowen.com)

因此，一旦有自由基生产后，新的连锁反应又重新开始，连锁反应出现了支化，使氧化速度迅速增加。

2.抗氧化剂作用机理

油品的氧化是自由基链反应，凡是能阻碍链反应任一环节的物质都能抑制氧化反应的发生。一般有两类抗氧化剂：一种是能与自由基发生反应，给出氢使得自由基饱和，形成不活泼自由基，使自由基链反应终止，即为终止剂；另一种是能与油品氧化过程中的中间产物即过氧化物生成非自由基物质，使之不能分解为两个自由基而终止链的分支反应，即自由基分解剂。

酚、胺型抗氧化剂是终止型抗氧化剂，这种抗氧化剂能够与连锁载体发生反应，使其变成不活泼的物质，起到终止链反应的作用。受阻酚和芳香仲胺作用机理是通过质子给予作用破坏自由基氧化连锁反应的。叔胺的给电子作用，破坏了自由基自氧化的链反应，具有极高的抗氧化效率。对二苯胺类抗氧化剂的效能优于苯胺类抗氧化剂，原因是对苯二胺类的物质氧化可以生成醌式结构，醌式结构的共轭链具有较强的自由基捕获能力，一分子对二苯胺类抗氧化剂可以捕获多分子的自由基，抗氧化效果好。