10.1 环境内分泌干扰物来源与种类
全世界约有1 000万种化学物质,但只有一部分化学物质具有内分泌干扰活性。迄今为止的研究结果显示,地球上已发现约有70多种(类)能干扰内分泌的化学物质。EDCs的来源主要有三类:①天然激素。动物和人体内存在着天然的激素,如雌酮、雌二醇和雌三醇,它们在肝脏中经过氧化、羟基化、还原和甲基化作用而代谢成无活性的结合物后排泄到环境中。环境中的微生物可将无活性物质分解成有活性的激素再释放到环境中。②植物性激素和真菌激素。许多植物中含有具有内分泌干扰活性的物质,其本身或代谢物具有与雌激素受体结合产生弱雌激素活性的效能。人类食物中植物性雌激素主要存在于豆科植物中,如大豆含丰富的异黄酮,豆芽中含丰富的拟雌内酯。另外,在种子和干果中植物激素含量也很高。真菌激素主要是指由真菌产生的具有类激素活性的物质,这类物质经常污染谷物和玉米,从而进入人和动物体内产生内分泌干扰作用。③人工合成的EDCs。随着工农业的发展,研究发现越来越多的工农业原料、中间产品和成品都有内分泌干扰活性。
10.1.1 EDCs的来源
天然激素、植物性激素和真菌激素的种类和作用机制已研究得较为清楚。本章将以人工合成的EDCs作为重点讨论内容。
人工合成EDCs的种类繁多,按用途分可能干扰内分泌的人工合成化学物质主要包括以下几种[3]:
(1)除草剂:2,4,5-三氯联苯氧基乙酸、2,4-二氯联苯氧基乙酸、杀草强、莠去津、甲草胺、除草醚、草克净。
(2)杀虫剂:六六六(BHC)、对硫磷、西维因、DDD、DDT、DDE、氯丹、羟基氯丹、超九氯、三氯杀螨剂、狄氏剂、硫丹、七氯、环氧七氯、马拉硫磷、甲氧滴滴涕、毒杀芬、灭多威。
(3)杀菌剂:代森锰锌、代森锰、代森联、代森锌、六氯苯、福美锌、苯菌灵。
(4)防腐剂:五氯酚、三丁基锡、三苯基锡。
(5)塑料增塑剂:邻苯二甲酸双(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸双环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸双二己酯(DEP)、己二酸双-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二丙酯。
(6)洗涤剂:C5~C9烷基苯酚、壬基苯酚、4-辛基苯酚。(https://www.daowen.com)
(7)金属类:包括镉、铅、镍及它们的络合物。
(8)化工副产物:二恶英类(dioxines)、呋喃类(furans)、苯并[a]芘、八氯苯乙烯、对硝基甲苯、苯乙烯二(或三)聚体。
(9)其他化合物:双酚(A)、多氯联苯类(PCBs)、多溴联苯类(PBBs)、甲基汞。
(10)其他还包括激素药物、食品添加剂、化妆品等。
10.1.2 污染途径
人工合成的EDCs广泛存在于空气、水体、泥土等环境和水生生物体内,EDCs主要通过空气、水和食物三种途径侵害人体。
(1)汽车尾气排放、化工企业生产过程中的有毒有害气体的泄露和违规排放、焚烧垃圾排放出的有毒物质、散布在农田和森林中的农药挥发,以及建筑材料和家具用品中污染成分的挥发,都会导致EDCs存在于空气中,将可能通过呼吸或皮肤黏膜等侵入人体。
(2)工业污水的排放、自来水管中EDCs的溶出、未完全吸收的口服避孕药随粪便排泄物进入水体,以及空气中EDCs通过降水污染水体,进而侵入人体。
(3)蔬菜水果等农药残留、人工养殖禽鱼时添加的激素、保存食物时加入的保鲜剂和抗生素,以及食品制造过程中的激素类添加剂等都将可通过食物直接进入人体,影响健康。
随着工业的发展,环境中EDCs日益增多,这是否是导致雄鱼雌性化或雌雄合体、鸟类蛋壳变薄、孵育率降低,甚至男性生殖功能降低、男婴出生比例下降等现象的重要原因,已成为科研关注和讨论的焦点。