5.5.1  无定形态高聚物的溶解性

高聚物分子链很长，分子间力大，而溶剂（或油）分子的分子量小，分子间力小，因此溶剂分子的运动性远比高聚物的运动性发达。当高聚物放入溶剂中时，溶剂分子进入高聚物的速度大于高分子向溶剂扩散的速度，因此总是溶剂分子先向高聚物内部扩散渗入高聚物内，而高聚物由于高分子链段的运动性，通过链段运动，挪出空位给溶剂分子，高聚物发生变形，这样的结果使高聚物的体积增大，这一现象称为溶胀。由于溶胀的发生，溶剂分子占据了高分子链间的空隙，高分子之间距离增大，作用力减少，溶剂分子不断渗入高聚物，高聚物的体积不断增大，最后大分子被分散成单相的溶液，高分子呈自由分子溶解在溶剂中。如天然橡胶溶在汽油中。但若溶剂量小，则所有溶剂均被吸入高聚物而保持着膨胀状态。因此溶胀是溶解的中间阶段。(https://www.daowen.com)

对交联高聚物在溶剂中溶解，只能停留在中间阶段，即只发生有限溶胀，因由溶剂分子渗入高聚物，使网型结构网链逐渐拉长，发生高弹变形，同时产生内应力（回弹力）阻止溶剂分子的渗入。当渗透的压力等于网的应力时，达到溶胀平衡。显然，平衡时高聚物的溶胀体积与网型结构的交联密度有关。因此，可以根据测定溶胀的体积，来判断交联程度。