14.4 天然产物——类脂、萜类、甾体与生物碱

14.4 天然产物——类脂、萜类、甾体与生物碱

习题

一、化学鉴别

1.首先用羰基试剂如苯肼检验，呈正反应(黄色沉淀)的是柠檬醛和樟脑，前者有银镜反应.用Lucas试剂可区分金合欢醇与角鲨烯，前者显阳性.

2.首先用羰基试剂如苯肼检出睾酮和黄体酮，后者有碘仿反应.雌二醇对三氯化铁水溶液呈阳性反应，显紫色.胆甾醇与胆酸的区分可用高锰酸钾或溴的四氯化碳溶液，正性反应的是胆甾醇.

二、解释实验事实

胆甾醇是多手性碳原子的分子，加成溴的反应产物必然是非对映异构体.加成主要产物是：A/B环处于反式，两个溴原子都处于a键.

三、推导结构

1.β-环柠檬醛(β-cyclocitral)(C10H16O)

2.β-蛇床烯(β-selenene)(C15H24)

3.薄荷酮(menthone)(C10H18O)

根据异戊二烯规则，前者是薄荷酮.

四、建议机理：Wagner-Meerwein重排

产物俗称异冰片基氯(isobornyl chloride)，是外式的(exo)，而且是可以解释的.