14.1 糖

14.1 糖

习题

一、完成反应

1.D-甘露糖(mannose)与下列试剂的反应：

(5)高碘酸5 HCO2H+HCHO

2.D-半乳糖(galactose)转化：

(1)甲基β-D-半乳糖苷

(2)甲基β-2，3，4-6-四甲基-D-半乳糖苷

(3)2，3，4-6-四甲基-D-半乳糖

(4)D-塔罗糖(D-talose)

(5)D-异木糖(D-lyxose来苏糖)

此为Wohl降解.

(6)D-酒石酸(D-tartaric acid)

此为Ruff降解.

二、糖合成

1.由D-赤藓糖(erythrose)合成D-核糖(ribose)与D-阿拉伯糖(arabinose)：

i HCN；ii HCl/H2O；iii Na-Hg，H2O/pH 3～5

此为Kiliani-Fischer合成.

2.由D-阿拉伯糖(arabinose)合成D-葡萄糖(glucose)与D-甘露糖(mannose)：

i HCN；ii H2/Pd-BaSO4

此为改良的Kiliani-Fischer合成.

3.由D-古洛糖(gulose)合成D-木糖(xylose)：

i NH2OH/HCl；ii Ac2O，AcONa/Δ；iii MeONa/MeOH

此为Wohl降解.

4.由D-木糖(xylose)合成D-苏阿糖(threose)：

iBr2/CaCO3；ii H2O2/Fe2(SO4)3；iiiΔ，-CO2

此为Ruff降解.

三、结构推导

5.棉籽糖(raffinose)

6.茜素和茜草根酸

茜草根酸分子中的两个糖苷键构型不能确定，实际上都是β-型.