按链结构分类

由于结构和性能之间有着密切的关系，所以对各种高分子化合物可以按它们主链的化学结构加以分类，如以线型链存在的线型高分子，常用的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等都是相对分子质量高达数十万甚至上百万的长链高分子。在线型高分子中还包括以一种结构单元重复构成的均聚物；以两种以上结构单元构成的共聚物以及两种结构单元排列形式不同的嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物和无规共聚物，由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯、苯乙烯三种单体共聚而得到的ABS树脂就是一个例子。这些线型高分子链之间以次价键力作用而维系在一起。由于相对分子质量很高，链很长，由偶极力、色散力、氢键等构成的次价键力的总和以及随之而来的机械强度很大，其值往往超过主链上单键的强度，这就是高分子能作为材料使用的依据。同时，由于这些线型链间没有化学键连接，它们是可熔的，正是利用了这一性质，在加热（和增塑）的情况下可以把这些高分子反复挤压、铸塑成所需的形状。所以，这类高分子也称为热塑性高分子。所有的塑料都是热塑性高分子。(https://www.daowen.com)

与线型高分子相对应的另一类高分子是体型高分子，它们的链之间通过化学键的形式组成三维网络结构。这类高分子大多数都是在加热情况下由交联剂把线型的预聚物交联成的，所以也称热固性高分子，例如硫化的橡胶、酚醛树脂压制的“电木”、有万能胶之称的环氧树脂以及用作弹性坐垫的聚氨酯泡沫塑料都是热固性的。这类热固性高分子具有不溶不熔的特点，一旦形成，不能通过加热方式重新将它们塑造成其他形状，也不能为溶剂所溶解，只有在交联度不太大时可为溶剂所溶胀。通过对构成这种热固性高分子预聚物主链化学结构、链间相对分子质量（即交联密度）的选择和控制，可以获得伸长率达1000%的橡胶高弹体，也可以制成刚性很高的结构材料。