1.5　“turbo Grignard”试剂简介

1.5　“turbo Grignard”试剂简介

格氏试剂被广泛应用于有机合成中，是一种重要的金属有机试剂。然而，传统的格氏试剂具有官能团耐受性差、选择性差、副反应多等缺点。2004年，Knochel等首次将“turbo Grignard”试剂（RMgCl·LiCl）引入卤素-镁交换反应中^[117，118]。通过向反应体系中加入LiCl来促进卤素-金属交换过程，可以有效提高交换反应的效率和官能团容忍度。下面简要举几例进行说明。

带有氯原子、碘原子、腈基或者酯基取代的烯基碘化物124均可与ⁱPrMgCl·LiCl在低温下反应生成Grignard试剂类似物125，化合物125可以进一步与亲电试剂反应生成构型保持的化合物126（图1-81）^[119]。

图1-81 ⁱPrMgCl·LiCl与烯基碘化物124的反应

三甲基硅基取代的腈醇化合物127可以与ⁱPrMgCl·LiCl反应生成化合物128，化合物128可以与CuCN·2LiCl发生转金属反应，继而与苯甲酰氯反应得到不饱和酮129（图1-82）^[120]。

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图1-82 ⁱPrMgCl·LiCl与腈醇化合物127的反应

另外，我们利用ⁱPrMgCl·LiCl实现了丁二烯骨架中的选择性碘-镁交换反应。1，4-二碘-1，3-丁二烯2与4.0当量量ⁱPrMgCl·LiCl发生选择性碘-镁交换反应，生成了保留一个碘原子的烯基镁化合物130，化合物130可以与多种亲电试剂反应生成相应的产物131（图1-83）^[121]。

图1-83 ⁱPrMgCl·LiCl与1，4-二碘-1，3-丁二烯2的反应