4.8 氮杂环卡宾催化Michael受体的反应
图4-69 氮杂环卡宾催化不饱和酯的β-位烷基化反应
氮杂环卡宾除了可以与醛、亚胺等加成以实现极性翻转，还可以与Michael受体作用，实现Michael受体与亲电试剂的反应。Fu课题组在2006年首次报道了氮杂环卡宾催化Michael受体的β-位烷基化反应（图4-69）[64]。他们认为，其反应机理是首先氮杂环卡宾对Michael受体加成后形成了相应的烯醇负离子，质子迁移后在β-位形成碳负离子并进攻连有离去基团的碳原子，发生亲核取代反应，实现环化，最后在碱的作用下消除氮杂环卡宾，从而完成催化循环。
2007年，叶松课题组发展了氮杂环卡宾催化环戊烯酮与醛亚胺的aza-MBH反应[10]，当采用L-焦谷氨酸衍生的双功能氮杂环卡宾催化剂时，该反应取得了初步的对映选择性结果（图4-70）。
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图4-70 氮杂环卡宾催化环戊烯酮与醛亚胺的aza-MBH反应
2013年，该课题组报道了氮杂环卡宾催化硝基烯烃与氰基查尔酮的[2+4]环加成反应，合成了一系列δ-内酯类化合物，取得了良好的收率和非对映选择性（图4-71）。他们认为，该反应是按照Rauhut-Currier反应机理进行的，即氮杂环卡宾与硝基烯烃结合后在α-位形成的碳负离子对氰基查尔酮进行Michael加成，新形成的烯醇负离子进攻原硝基烯烃的β-位，从而实现环化并脱除氮杂环卡宾。
图4-71 氮杂环卡宾催化硝基烯烃与氰基查尔酮的[2+4]环加成反应
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