7.3.14　镍催化烯烃的氢酰化反应

过渡金属催化烯烃的氢酰化反应是高效合成酮类化合物的重要方法。2016年，周其林、许秀芳等合作实现了第一例镍催化烯烃和醛的分子间氢酰化反应，并以优秀的收率得到了单一的支链型酮类化合物（图7-34）^[66]。经过实验和理论计算，他们发现与传统的镍催化的氧化环化机理不同，该反应经历醛的C—H键与配位的烯烃之间的氢转移过程，并且这个过程是反应的决速步。同时计算结果显示，生成直链产物的过渡态能量比支链的高3.1kcal/mol，这表明氢转移更倾向于发生在烯烃的缺电子碳上，所以支链产物为主要产物，而缺电子的苯乙烯比富电子的苯乙烯更利于反应的进行，这也与实验结果相吻合。

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图7-34 镍催化烯烃和醛的分子间氢酰化反应