7.3.15 镍催化亚胺的氢烯基化反应

更新于 2026年10月10日 版权声明
7.3.15 镍催化亚胺的氢烯基化反应

烯丙基胺类化合物不仅广泛存在于天然产物和药物分子中,同时也是有机合成化学中的重要砌块。2018年,周其林、许秀芳等合作报道了Ni(0)/PCy3催化苯乙烯类化合物对亚胺的氢烯基化反应,并以中等到高的收率得到了一系列烯丙基胺类化合物(图7-35)[67]。与传统的合成方法相比,该反应极具原子经济性,为合成烯丙基胺类化合物提供了一种直接高效的新方法。有意思的是,该反应中添加的催化量的TsNH2对反应有极大的促进作用。通过DFT计算,他们发现TsNH2能够促进氮杂Ni金属环快速开环并辅助烯烃与亚胺的质子迁移过程,对应的总活化能比不加TsNH2的反应过程要降低20kcal/mol左右,因此大大促进了反应的进行。

图示(https://www.daowen.com)

图7-35 镍催化苯乙烯类化合物对亚胺的氢烯基化反应

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