【相关知识】

一、铬的定义

铬（Cr）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以三种阴离子形式存在。在水溶液中存在着以下的平衡：

如水溶液中酸、碱度变化，则平衡移动，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。六价铬的钠、钾、铵盐均溶于水。三价铬常以Cr3+、Cr（OH）2+、Cr（OH）2+等阳离子形式存在。三价铬的碳酸盐、氢氧化物均难溶于水。

阅读有益

铬的污染来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。天然水中一般不含铬；海水中铬的平均浓度为0.05μg/L；美国饮用水中六价铬的浓度为3～40μg/L，平均值为3.2μg/L；饮用水中三价铬含量更低。

二、水样的采集与保存

铬易被器壁吸附，以前多采用硝酸酸化保存水样。对清洁地表水和标准的蒸馏水，如不加任何固定剂，水样较稳定，5 d之内变化不大。如加酸固定，水样极不稳定，2 d后回收率仅20%。对受污染的水样，加酸固定后不易检出六价铬。这是由于在酸性条件下，水样中或多或少存在着等无机或有机的还原性物质，使Cr6+极易被还原成Cr3+。另外，如电镀含氰废水，常加入次氯酸钠分解氰化物，过量的次氯酸钠会把Cr3+氧化成Cr6+。推荐测定Cr6+的水样，在弱碱pH=8条件下保存。此时Cr6+的氧化还原电位大大降低，可与还原剂共存而不反应。废水样品调节pH=8，置于冰箱内保存，可保存7 d，但要尽快分析。

测定总铬的水样，如在碱性条件下保存，会形成Cr（OH）3，增加器壁吸附的可能，仍需加酸保存。

采集铬水样的容器，可用玻璃瓶和聚乙烯瓶。器皿在使用前，必须用浓度为6 mol/L的盐酸洗涤。内壁不光滑的器皿不能使用，防止铬被吸附和被还原。

如果只要求测溶解的金属含量，取样时用0.45μm滤膜过滤。过滤后，用浓硝酸将滤液酸化至pH小于2。如测总铬，水样不经过滤，直接酸化。

三、光度法测定六价铬的干扰

1.浊度的干扰

水样浊度大，干扰比色测定。可用除不加显色剂外的水样作参比测定。

2.悬浮物的干扰

水样中悬浮物可用滤纸或熔结玻璃漏斗过滤后，用水充分洗涤滤出物，合并滤液和洗液后测定。

3.重金属离子的干扰

（1）Fe3+的干扰

在稀硫酸介质中，Fe3+与二苯碳酰二肼显色剂形成黄棕色络合物，一般Fe3+含量大于1.0mg/L干扰测定。如有Fe3+存在，最好在显色后30min内测定。随着时间的延续Fe3+的干扰增强。

消除干扰的方法如下：

①化学掩蔽法。加入磷酸与Fe3+形成稳定的无色络合物，从而消除Fe3+的干扰，同时，磷酸与其他金属离子络合，避免一些盐类析出而产生浑浊现象。加入磷酸后，如显色酸度过大，则吸光度显著下降。如Fe3+含量高，用磷酸掩蔽的能力差。

也可以在显色前加入氢氟酸，消除Fe3+的干扰。

加入水杨酸作掩蔽剂可掩蔽Fe3+、Al3+和Cr3+的干扰。(https://www.daowen.com)

化学掩蔽法适用于酸性条件下。如水样中共存有有机、无机还原性物质，则水样中的Cr6+易被还原成Cr3+，从而使结果偏低。

②溶剂萃取法。在1 mol/L硫酸酸度下，用铜铁灵-氯仿（乙醚、乙酸乙酯）萃取水样，可去除铜、铁、铝、钒的干扰。这些金属离子的铜铁灵盐经萃取转移至有机相被弃去，残留的铜铁灵用酸消解，以破坏有机物，再经氧化测定铬。此方法仅能用于测定总铬时消除金属离子的干扰，手续繁杂，非必要时不用。如测六价铬，用此法去除金属离子干扰，则需在萃取前先将Cr3+分离掉。

另外，用三辛胺萃取水样，其中Fe3+含量少于500μg不被萃取，可与Cr6+分离。

（2）V5+的干扰

用二苯碳酰二肼直接显色测定Cr6+时，V5+与显色剂生成黄棕色络合物而干扰测定。V5+大于4 mg/L（Cr6+含量为0.1 mg/L）即干扰测定。但显色后15 min色度自行退去，可在显色后15 min再测定吸光值。

（3）、Hg2+的干扰