传统的无公害矿物质化学农药及苹果园病虫害防治中的应用
1.石硫合剂
石硫合剂是绿色食品生产允许使用的药剂。石硫合剂具有较强的渗透、侵蚀病菌细胞壁和害虫体壁的能力，果树喷药后，其作用机理是在氧、二氧化碳和水的作用下发生化学变化，形成细小的硫黄沉淀，释放出少量硫化氢而起作用。石硫合剂是一种廉价、广谱，既能杀菌又能杀虫、杀螨的无机硫制剂，可防治果树白粉病、锈病、腐烂病、褐斑病、黑星病、溃疡病及红蜘蛛、介壳虫、蚜虫等多种病虫害。在冬末春初使用，可以有效降低越冬害虫基数，控制各类病害的繁殖、扩散，是获得苹果丰收的重要保证。
（1）果园石硫合剂的使用方法
1）喷雾法：苹果树休眠期，树体地上部分喷雾（施）1～2次3～5波美度石硫合剂或者晶体石硫合剂20～30倍液。生长期，使用含量为0.1～0.5波美度石硫合剂或者晶体石硫合剂200～300倍液。可有效防治苹果多种病害，杀死介壳虫若虫、红蜘蛛、蚜虫等害虫。
用3～5波美度石硫合剂或晶体石硫合剂30倍液，在苹果树休眠期喷雾，可防治苹果腐烂病、白粉病、褐腐病。在果树发芽前，用3～5波美度石硫合剂或晶体石硫合剂25～30倍液喷雾，可防治果树叶螨（红蜘蛛）、介壳虫或蚜虫。防治苹果白粉病也可在花前或花后10天，用晶体石硫合剂300倍液喷雾。发芽后用45%晶体石硫合剂150～200倍液喷雾，可防治花腐病。防治苹果褐腐病也可用晶体石硫合剂120～180倍液在果树发芽前或发芽后半个月喷雾。苹果叶螨大发生的年份，可于麦收后喷1～2次0.2～0.3波美度石硫合剂。
2）涂干法：早春、晚秋用刷子将0.5～1波美度石硫合剂或晶体石硫合剂100～150倍液均匀涂刷在果树枝干上，能防治腐烂病、干腐病、溃疡病、介壳虫、叶螨、天牛等危害。
3）灌根法：以树干为中心，挖3～5条宽35～40cm、深25～35cm的放射状条沟，内浅外深，长度以达到树冠外围为准，用1波美度石硫合剂灌根，然后覆土，每年早春和秋季各施一次，可有效地防治根腐病。
4）伤口处理剂：给刮治腐烂病后的果树伤口或剪锯口、机械伤涂抹石硫合剂原液消毒，可减少有害病菌的侵染，防治果树腐烂病、轮纹病、溃疡病、流胶病等的发生。
5）涂白剂：熬制石硫合剂的残渣液可以配制成为保护树干的涂白剂。
（2）使用石硫合剂农药应注意的事项 石硫合剂杀菌、杀螨、杀虫的效果好、成本低，但是在生产中一定要慎重使用，如果不合理使用，不仅效果差，还会造成药害。
1）忌配制后久置：石硫合剂要现配现用，一次用完，长久存放易产生沉淀，挥发出硫化氢气体，从而降低药效。
2）忌盲目施用：石硫合剂可用于苹果园施用，但对石硫合剂敏感的作物施用容易引起药害。桃、李、樱桃、杏、梨、葡萄等果树对石硫合剂相对敏感，在生长期不宜使用。可在休眠期用药，以免产生药害。
果树休眠期（晚秋落叶后）和早春萌芽前，是使用石硫合剂的最佳时期。在发生红蜘蛛的苹果园中，当叶片受害已很严重时，不宜再喷石硫合剂，以免引起叶片加速干枯、脱落。
石硫合剂不宜在果树生长季节气温过高（>32℃）时或冬春季低温（<4℃）时使用。气温高，药效好，但气温达到32℃以上时应加大稀释倍数至600～1000倍液喷雾，否则易产生药害；过低温度下施用，则会降低石硫合剂的药效。
果树落花后1个月内和果实临近成熟时不宜使用，以防止果面产生锈斑或影响果实着色。
3）忌浓度过高：石硫合剂的使用浓度应随气候条件及防治时期和对象来确定。冬季至早春（萌芽前）气温低，植株处于休眠状态，使用浓度可高些；生长季节气温高，植株处于旺盛生长时期，使用浓度宜低。浓度过大或温度过高易产生药害。一般情况下，石硫合剂的使用浓度，在落叶果树休眠期为3～5波美度；在旺盛生长期以0.1～0.3波美度为宜。
4）忌随意混用：石硫合剂和晶体石硫合剂属碱性农药，不能与酸性、碱性农药或叶面肥混用，否则会发生药害或因酸碱中和而降低药效。一般矿物源农药（石硫合剂和波尔多液）应单独使用，与波尔多液前后间隔使用时，必须有充足的间隔期。喷洒波尔多液后间隔15～30天再喷洒石硫合剂，或喷洒石硫合剂后，间隔15～30天喷洒波尔多液。
5）忌长期使用：石硫合剂应与其他农药交替使用。长期连续使用病虫易产生抗药性，果树也易发生累加药害。
6）忌不当储运：在石硫合剂原液储存过程中，不要用铜器或铝器储存，可用铁质容器或陶瓷容器储存；储存要避光、防潮，容器须密闭，或在液面加少量煤油或柴油以隔离空气，防止氧化。如果密封效果好，原液可以储存半年左右。也可以使用塑料桶运输和短时间保存。经储存的石硫合剂原液，使用前要重新测定浓度；用于原液稀释的水温不得超过30℃；稀释液不能储存。
晶体石硫合剂内袋采用真空包装，运输及保管过程中，不要破损包装袋；要求存放场所干燥、低温、避免阳光直接照射；已经开封使用的，尽量要在短期内用完，剩余部分应密封保存，以免与空气接触；储存不当，表面会结硬壳，底部则产生沉淀，杀菌力降低。
7）忌不当操作：石硫合剂具有很强的腐蚀性，在使用石硫合剂时应穿戴保护性衣服，尽量避免与皮肤和衣服接触，如果不慎接触了，则要用大量的清水冲洗干净，以防皮肤灼伤；使用石硫合剂的喷雾器，在使用后，要冲洗干净，防止腐蚀损坏。
晶体石硫合剂配药时，建议最好使用二次稀释法，稀释效果更好。
石硫合剂农药可引起中枢神经系统中毒。一般中毒后出现头晕、恶心、呕吐等症状，严重时可使意识丧失。出现中毒症状后，应立即送医院救治。
（3）石硫合剂的熬制 硫黄粉10份，生石灰7份，水60份。先将水加热，而后取少量热水将硫黄粉调成糊状倒入锅内烧开，再慢慢投入生石灰，同时逐渐加大火力并不停搅拌，直至投完石灰块再熬45min（前15min用大火，后30min用文火）熬至液体呈酱油色时熄火。自然冷却后用波美比重计量出准确浓度。
（4）液体石硫合剂原液浓度的测定与计算方法
1）测量法：石硫合剂原液熬制完成且冷却后，在使用前可用波美比重计直接测量出原液度数。度数越高，表明其含有的有效成分也越高。
2）计算法：如果没有波美比重计，可用计算法算出原液度数。方法是：取一个干净玻璃瓶装满清水称其重量（kg），倒出水，然后再装满石硫合剂原液称重（kg）。用称得装满石硫合剂重量减去装满清水重量之差乘以230，所得结果即石硫合剂原液浓度。
（5）液体石硫合剂原液稀释使用的加水量
1）计算公式法：一般熬制好的石硫合剂原液含量为20～30波美度，使用时要兑水稀释。兑水量可用下列公式，根据使用浓度计算出稀释的加水量。计算公式：每千克石硫合剂原液稀释加水量（kg）=原液浓度÷使用浓度-1。
2）查石硫合剂重量倍数稀释表（波美度），见表3-1。
表3-1 石硫合剂重量倍数稀释表
（续）
（6）石硫合剂的类似物 石硫合剂目前也有商品化的45%的晶体石硫合剂和45%、50%的硫悬浮剂。另外，与石硫合剂功效相同的还有有效成分为多硫化钡的，商品名为“索利巴尔”的70%可溶性粉剂。
2.波尔多液
波尔多液是一种保护性的杀菌剂，有效成分为碱式硫酸铜，可有效地阻止孢子发芽，防止病菌侵染，并能促使叶色深绿、生长健壮，提高树体抗病能力。该制剂具有杀菌广谱、持效期长、病菌不会产生抗性、对人畜低毒等特点，是应用历史最长的一种杀菌剂。广泛用于防治蔬菜、果树、棉、麻等的多种病害，对霜霉病和炭疽病、马铃薯晚疫病等有良好的防效。特别是在相对湿度较高、叶面有露水或水膜的情况下，药效更好。但波尔多液对耐铜力差的植物易产生药害。
波尔多液本身并没有杀菌作用，当它喷洒被黏着吸附在植物叶片表面时，植物在新陈代谢中分泌出和细菌在入侵植物细胞时分泌的酸性物质，可使波尔多液中少量的碱式硫酸铜转化为可溶的硫酸铜，从而产生少量铜离子，其进入病菌细胞后，使细胞中的蛋白质凝固。同时铜离子还能破坏其细胞中某种酶而使病原菌代谢不正常，进而杀死病原菌。
（1）波尔多液的配制方法
1）剂型配制：硫酸铜、生石灰的比例及加水多少，要根据树种或品种对硫酸铜和石灰的敏感程度（对铜敏感的少用硫酸铜，对石灰敏感的少用石灰）以及防治对象、用药季节和气温的不同而定。生产上常用的波尔多液比例有波尔多液石灰等量式（硫酸铜∶生石灰=1∶1）、倍量式（1∶2）、半量式（1∶0.5）和多量式[1∶（3～5）]。喷雾施用时一般稀释为160～240倍。
2）配制方法及具体步骤：先把配药的总用水量平均分为2份，1份用于溶解硫酸铜，制成硫酸铜水溶液。1份用于溶解生石灰，可先用少量热水浸泡生石灰让其吸水、充分反应，生成氢氧化钙（成泥状），然后再把配制好的石灰泥，过细箩加入到剩余的水中，配制成石灰乳（氢氧化钙水溶液）。
两种药液配制完成后不必立即兑制，可在容器内暂时封存，待喷药时现兑现用。配药时把两种等量药液同时徐徐倒入喷雾器内或另一容器内，边倒药液边搅拌，搅匀后随即使用。
如果用机械喷药，须一次性配制大量药液，可利用虹吸原理，把2条同等粗度、同等长度（长度必须超过容器高度的2倍以上）的细塑料胶管底部各系上小石块，分别沉入2种溶液的底部，后各自灌满溶液，用拇指封闭上端管口，同时拉出固定于位置较低的另一个容器中，溶液会自行流出，调整管口溶液的流向，让其自行旋转，后插入喷雾器吸水龙头即可。
【注意】 因配制波尔多液必须在碱性条件下进行反应，倒药液时，不可搞错次序，必须把硫酸铜水溶液倒入石灰水溶液中，不能把石灰水溶液向硫酸铜水溶液内倒，否则配制的药液会随即沉淀、失效。
（2）防治对象 防治苹果早期落叶病、炭疽病、轮纹病，可于苹果落花后开始喷石灰倍量式波尔多液200～240倍液，半月喷1次，并和其他杀菌剂交替使用，共喷3～4次。防治苹果烂果病（轮纹病、炭疽病），可在往年出现病果前10～15天喷石灰倍量式或多量式波尔多液200倍液，每15～20天喷1次，连喷3～4次，采果前25天停用。防治苹果霉心病，应在苹果显蕾期开始喷石灰倍量式波尔多液200倍液。防治苹果、梨锈病，可在苹果园周围的桧柏上，喷洒石灰等量式波尔多液160倍液。
（3）波尔多液在苹果上施用应该注意的问题 波尔多液在苹果生产中使用不当，可溶性铜含量增加会使叶片和果实发生药害，叶片和果面会表现不规则凹陷，受害叶片、果实上能发现硫酸铜结晶。波尔多液发生药害的原因可能是喷药后药液未干时降雨，或喷布一段时间后遇到较大风雨时，或叶片上露水未干时喷药，导致铜离子析出，叶面上的可溶性铜含量增加而使叶片灼烧。或者是配制时硫酸铜溶化不彻底，药渣喷布到果实上时发生药害（红褐色斑点）。波尔多液与石硫合剂、退菌特等混用，或喷药间隔时间太短，也易出现药害。
苹果园在雨季喷波尔多液时，宜使用240倍石灰倍量式（或多量式，即0.5kg硫酸铜加1～1.5kg生石灰）。晴天使用，避免在早、晚露水未干时喷布，防止喷药后未干降雨。
苹果园先喷布波尔多液，要超过20天后才能喷石硫合剂，超过一个月才能喷退菌特。如果先喷布石硫合剂，要超过15天后才可喷布波尔多液。
（4）配制波尔多液和在其他果树上使用的注意事项
1）不能用熟石灰代替生石灰，应选用优质、纯净、洁白的块状石灰。熟石灰含碳酸钙多，含氧化钙少，配制后易发生药害。硫酸铜则应选用含量在98%以上的蓝色结晶品，黄色或绿色粉末不宜使用。
检验硫酸铜质量的方法：取少量硫酸铜放入容量瓶，配成饱和溶液，静置3～5天观察，若有沉淀则说明硫酸铜含有大量杂质；若溶液呈透明天蓝色，则说明硫酸铜纯度较高，质量较好。若溶液呈黄绿色，则说明该硫酸铜中可能含有大量硫酸亚铁，不能使用。
配制时，硫酸铜要完全溶化，以免沉淀。可先用热水将硫酸铜充分溶解，静置2～3天，取其上清液配制，以避免因硫酸铜质量不高而造成药害。
2）不能用铁制或铝制容器盛装药液，否则易发生反应而腐蚀容器。作业时可用塑料桶装、运药液，以免置换反应产生药害。
3）两种药液的温度，特别是生石灰水母液温度不要高于气温，一定要晾凉再用。
4）必须将硫酸铜溶液倒入石灰水内，否则会沉淀，产生药害。
5）药液放置时间不宜超过24h，否则药液会发生变化，应现配现用。
6）波尔多液忌在桃、李、樱桃、山楂等敏感树种生长期应用。
7）不同树应采用不同比例。梨早期应用石灰倍量式，晚期用石灰等量式；苹果最好在果实后期应用；葡萄宜用石灰少量式或石灰半量式。
8）气温过高或阴雨天时应该尽量避免用药。
9）波尔多液不能与石硫合剂、石油乳剂混用。
10）波尔多液是保护性杀虫剂，不是治疗剂。应在发病前预防使用，不能在发病后用。
3.糖醋液
在果树生长季节，用红糖、食醋、白酒加水配制成糖醋液，盛在碗或广口瓶内，每亩放10个左右，可诱杀金龟子和一些鳞翅目害虫如棉铃虫、苹小卷叶蛾、褐色卷叶蛾、黄斑卷叶蛾、吸果夜蛾等。糖醋液诱杀害虫，时间长、成本低、省工省时又不污染环境，且无残留，诱杀效果显著。表3-2是实践中常用的糖醋液配方。
表3-2 实践中常用的糖醋液配方
注：“∗”表示白糖1/3，红糖2/3。
（1）配制方法 先把红糖和水放在锅内煮沸，然后加入醋关火放凉，再加入酒和敌百虫搅匀即成。
（2）糖醋液的使用方法 糖醋液是靠挥发出的气味来诱引害虫，盛装糖醋液容器的口径越大，挥发量就越大，这样便于害虫扑落，增加诱虫量。实践证明，瓶口径以10cm左右为宜。瓶子悬挂位置对诱虫效果也有一定影响，瓶子需挂在树冠外围无遮挡处的中上部枝条上，这样容易被远距离的虫子发现。还要注意风向，需挂在上风口的位置。
害虫对颜色有一定的辨别能力，比如金龟子成虫最喜食花朵，其次是果实，叶再次之，若把瓶色模拟成花或果实的颜色，诱杀效果就会成倍提高。观察证明，金龟子最喜红、黄、橙、紫色，白色最差。那么，利用瓶色来诱引就会起到双重的效果。
4.树干涂白（彩图8）
果树进入休眠期，对树干、大枝杈进行涂白，可防冻、防日灼、灭菌、杀虫。涂白剂配方为：生石灰10份，石硫合剂原液2份（或残渣液1份），食盐0～2份，动植物油0～1份，黏土或豆浆0～2份，水40～80份。称取石灰块后在水中泡2～3min取出，使其自然分解大约10min，然后过筛放入容器中，加水搅拌；石硫合剂晶体和食盐在另一个盆中加水溶化后放入石灰液桶中并搅拌均匀。配制时，先将生石灰用部分水化开，过滤掉杂质。然后将其他原料加入过滤的石灰乳中（根据黏稠度决定是否继续加水），搅匀待用。
传统的树干涂白涂料基本上是采用石灰水，在初冬涂白树干，目的是防虫和防树干日晒裂皮。但也有学者对树干涂白的作用提出了质疑：一是冬天病虫害都冬眠了，防虫效果究竟如何；二是在下雨或浇水时，从树干淋下的石灰水是碱性的，可能改变根部土壤pH，使土质局部板结、多种矿物元素不能吸收，对果树生长不利；三是“涂白”是否真的可以预防日晒。目前这一技术在西欧停用后，调查发现防虫效果并无两样，不同的是土壤的pH没有再被石灰破坏，而在树干南侧加上垫层用于防裂皮效果比涂白效果更好。
5.机油乳剂（蚧螨灵）
机油乳剂由95%机油和5%乳化油加工制成，机油不溶于水，加入乳化剂后，可以直接使用。该药剂喷至虫体或卵壳表面后，形成一层油膜，封闭气孔，使害虫窒息而亡。机油乳剂性能稳定，对害虫不产生抗性，低毒，对天敌影响较小，对人、畜安全，无公害、无残毒。防治对象包括螨类、蚜虫类和介壳虫类等。
（1）应用技术 防治山楂叶螨越冬雌成螨，苹果全爪螨越冬卵和已孵化的若螨，苹果瘤蚜和绣线菊蚜越冬卵和初孵若虫，在苹果萌芽期用95%机油乳剂80～100倍液喷雾防治。
防治苹果全爪螨成虫，可在苹果落花后，用95%机油乳剂200倍液喷雾防治。
防治日本龟蜡蚧，于7月上旬，用95%机油乳剂50倍液喷雾防治。
（2）注意事项 夏季使用机油乳剂，有的树种或品种会发生药害，应先做试验。购买机油乳剂，要选择无浮油、不混浊、无沉淀的优质产品，否则施用后会出现落叶，影响花芽分化，导致畸形花等药害。接触皮肤还会产生不适感。