3.2 金属卡宾的经典反应模式

更新于 2026年10月12日 版权声明
3.2 金属卡宾的经典反应模式

过渡金属催化下金属卡宾的经典反应模式,一般是金属卡宾的前体(如重氮化合物)和过渡金属作用形成金属卡宾中间体,由于该金属卡宾中间体有很高的亲电性,其很容易与富电子的亲核组分发生反应(图3-5)。这些亲核组分可以是硫亲核组分、氮亲核组分、氧亲核组分,也可以是碳亲核物种,如烯烃、炔烃、碳氢键等组分。

图示

图3-5 金属卡宾的经典反应模式(https://www.daowen.com)

金属卡宾的经典反应模式产生了丰富的化学转化,其中有些反应已经成为“人名反应”,在有机合成及制药工业上都有广泛的应用。基本上,后过渡金属都可以形成金属卡宾,并参与这类金属卡宾的经典反应模式。其中,最常用的催化剂是二价的羧酸铑催化剂或者一价的铜催化剂。除此之外,近年来,还有两类过渡金属卡宾的化学转化得到了一定程度的发展,产生了一些新的反应模式。一类是二价钴卡宾,钴卡宾具有自由基的性质,与二价的铑卡宾或者一价的铜卡宾发生的反应不同(一般是协同或者经由离子型中间体),钴卡宾的反应一般是按照自由基的机理进行的。关注较多的另一类就是金卡宾,因为金催化剂具有较强的亲炔性,能有效地活化炔烃并从炔烃中产生卡宾,进而实现一系列高效的串联反应。

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