4.3.2 氮杂环卡宾催化官能化醛的反应
Bode课题组发现，α-氯代醛在氮杂环卡宾作用下可以形成烯醇负离子中间体，并实现了其与氧杂二烯的[2+4]环加成反应（图4-30）[30]。在这一反应中，他们对Rovis等发展的基于氨基茚醇骨架的三唑型氮杂环卡宾进行了改进，将氮上苯基替换为位阻更大的2，4，6-三甲苯基，催化剂载量只有0.5mol%，也能以优秀的对映选择性得到二氢吡喃酮类化合物。
图4-30 氮杂环卡宾催化α-氯代醛的[2+4]环加成反应
Enders课题组发展了氮杂环卡宾催化α-氯代醛与2-吲哚硝基烯烃类化合物的[2+3]环加成反应（图4-31）[31]。该反应的机理如下：氮杂环卡宾活化α-氯代醛形成的烯醇负离子与2-吲哚硝基烯烃发生Michael加成反应，吲哚上的氮原子对酰基唑进行进攻，从而实现关环。
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图4-31 氮杂环卡宾催化α-氯代醛与2-吲哚硝基烯烃的[2+3]环加成反应
2015年，叶松课题组也报道了一类氮杂环卡宾催化的[2+3]环加成反应（图4-32）[32]。1，3-偶极环加成反应是构建五元杂环化合物的重要途径，他们利用氮杂环卡宾催化α-氯代醛与偶氮次甲基亚胺来实现不对称环化，能够以良好的收率和优异的立体选择性得到四氢异喹啉并吡唑啉酮类化合物。
图4-32 氮杂环卡宾催化α-氯代醛与偶氮次甲基亚胺的[2+3]环加成反应
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