5.2　离子型手性二胺钌或铱配合物催化剂

手性二胺配体具有简便易得、结构多样且对空气稳定等优点，已在多类不对称催化反应中得到了广泛应用，并表现出优异的手性诱导性能。1995年，Noyori等用手性单磺酰化1，2-二苯基乙二胺配体与过渡金属Ru的配合物作催化剂，成功应用于芳香酮和亚胺的不对称氢转移反应中，特别是在酮的氢转移反应中表现出非常优异的催化性能及底物适用性^[7]。2006年，Noyori等将催化剂中的配阴离子由Cl^-变为OTf^-，首次实现了弱酸性条件下酮的不对称氢化反应，机理研究揭示氢化反应和氢转移反应经历了同一个协同的六元环过渡态^[8]。在此基础上，范青华等首次发现该离子型配合物是碱性底物喹啉的高效催化剂，并提出了抗衡阴离子协助的芳香杂环化合物不对称氢化的催化新策略^[9]。通过采用不同的手性二胺配体、苯衍生物/茂环辅助配体、磺酰基及不同的配阴离子，制备的主要的手性二胺钌或铱配合物催化剂如图5-2所示。

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图5-2 主要的手性二胺钌或铱配合物催化剂