5.3 手性受阻路易斯酸碱对催化剂

更新于 2026年10月10日 版权声明
5.3 手性受阻路易斯酸碱对催化剂

受阻路易斯酸碱对(FLPs)属于新兴的前沿挑战性领域,是目前非金属催化氢化反应最有效的催化剂,在不饱和化合物的催化氢化领域,尤其是不对称催化氢化领域,取得了重要的研究进展[10,11]。对于芳香杂环化合物,FLPs催化体系具有一些潜在的优势:① 芳香杂环化合物不需要与催化剂配位,有利于大位阻底物的还原;② 芳香杂环化合物自身可以作为Lewis碱与大位阻Lewis酸组成FLPs,能有效避免催化剂中毒;③ FLPs裂解氢气后芳香杂环化合物质子化,底物被活化,有利于芳香杂环化合物的还原。2013年,杜海峰等为发展手性FLPs催化剂提出了一种新策略,即利用手性联萘骨架的二烯17与Piers'硼烷HB(C6F5)2,通过硼氢化反应原位制备手性硼烷18,解决了催化剂分离提纯的难题[12,13],而且手性末端烯烃的硼氢化反应不会产生非对映异构体(图5-3)。通过对手性联萘骨架3,3′-位取代基的修饰,调控其空间位阻和电子效应,对手性硼烷进行优化,有利于催化剂的快速筛选,并将其成功运用于含氮芳香杂环化合物、亚胺和烯醇硅醚等系列不饱和化合物的高对映选择性氢化反应。

图示(https://www.daowen.com)

图5-3 新型手性硼烷的原位制备策略

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