1858年

格里斯［德］发现重氮化反应 重氮化反应是芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应。其中，芳伯胺为重氮组分，亚硝酸为重氮化剂。其反应机理是：首先，由一级胶与重氮化剂结合，然后通过一系列质子转移，最后生成重氮盐。1858年，德国学者格里斯（Griess，Peter 1829—1888）在研究中发现，在盐酸存在的条件下，将亚硝酸与芳香族胺混合生成重氮盐；重氮盐与某些芳香族化合物在适当条件下，通过偶联反应即可合成偶氮化合物。偶氮化合物被苯酚（石炭酸）和其他类似性质的物质处理时，能产生有色化合物，它具有较好的染料性能。1863年，德国工业化学家马蒂乌斯（von Martius，Carl Alexander）制造了第一种偶氮染料（俾斯麦棕）。翌年，他在曼彻斯特生产该种染料。1867年，他和其他人一起创建了阿克发公司（AGFA）。重氮化反应除上述方法外，还有亚硝酰硫酸法。具体体现在：先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中，再向其中加入亚硝酰硫酸溶液，生成重氮盐。重氮化反应的发现是合成染料工业的一个里程碑。