11.1 高聚物材料概论
高聚物按国际理论化学和应用化学协会(IUPAC)的定义是组成单元相互多次重复连接而构成的物质。通常认为聚合物材料包括塑料、橡胶和纤维三类。实际上,随着高分子合金材料、复合材料、互穿聚合物网络、功能高分子材料等的不断涌现,各类高聚物材料的概念重叠交叉,他们之间并无严格的界限。
11.1.1 高聚物的特征和基本概念
1)高聚物的特征
高聚物在结构和功能上都有其他低分子化合物不同的特征,现择其最主要几点简单分述如下:
(1)具有巨大的相对分子质量
高聚物是由数目很大(一般为103~107)的重复结构单元,以共价键的形式连接而成的聚合物,所以具有大相对分子质量是其首要特征。以最简单的聚乙烯为例而言,其相对分子质量为6×104~80×104。超高相对分子质量聚乙烯可达200×104~300×104。高聚物的性能主要取决于其相对分子质量及相对分子质量分布。
(2)复杂的链结构
高聚物按其分子链几何形状,可分为线型、支链型、交联网状、体型等。如纤维多呈线型结构、硫化橡胶和酚醛树脂等呈网状体型结构。
(3)晶态与非晶态的共存
高聚物可以呈晶态和非晶态结构,但是多为晶态与非晶态共存。故同一种高聚物既有固态性质(有固定的形状和体积),又有液态性质(加热可以流动)。
(4)同一高聚物可加工为不同性质的材料
同一种高聚物根据使用要求不同,可以加工为性质完全不同的材料。例如聚氨酯树脂可以加工为聚氨酯弹性纤维,又可以加工为聚氨酯橡胶,还可以加工为聚氨酯泡沫塑料。
(5)高的品质系数
品质系数是极限强度与密度之比。由于高聚物的极限强度高,密度小,故其品质系数较传统材料(钢材、混凝土等)高,是一种有发展前途的新材料。
2)高聚物的基本概念
(1)单体、链节、高聚物
高聚物虽然相对分子质量较大、原子数较多,但是都是由许多低分子化合物聚合而成的。例如聚乙烯(…—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—…)是由低分子化合物乙烯(CH2=CH2)聚合而成的,若将—CH2—CH2—看作聚乙烯大分子中的一个重复结构单元,则聚乙烯可写成
由上可知,可以聚合成高聚物的低分子化合物称为“单体”,如上例中的乙烯(CH2=CH2)。组成高聚物最小的重复结构单元称为“链节”,如上例中的—CH2—CH2—。相应组成的大分子称为“聚合物”,如上例的
聚合物中所含链节的数目n称为“聚合度”。当聚合度很大(103以上)的聚合物称为“高聚物”。
几种高聚物的单体、链节示例见表11.1。
表11.1 高聚物单体和链节结构