2.3.1　醛/酮的硅氢化反应

由于硅的强亲氧特性，锰金属有机催化的羰基化合物硅氢化反应一般并不涉及新的C—Si键形成，而是生成硅醚类化合物。1982年，Yates课题组首次报道了羰基锰催化的酮的硅氢化反应（图2-31）^[72]。在紫外光照射条件下，丙酮与三乙基硅烷在Mn₂（CO）₁₀催化作用下以5%的平均气相收率生成了异丙基三乙基硅醚。

图2-31 Mn₂（CO）₁₀催化的丙酮硅氢化反应

然而，直到1991年，Cutler课题组的工作才给该领域带来突破性的进展。他们以（CO）₅MnC（O）Ph为催化剂实现了酰基铁配合物中羰基的硅氢化反应，当酰基铁配合物与三级硅烷反应时得到单烷氧基硅烷产物，而与二级硅烷反应时则得到单/双烷氧基硅烷的混合物[图2-32（a）]^[73]。此外，除了酰基锰，Mn₂（CO）₁₀、（CO）₅MnSiMe₃、（CO）₅MnCHPh（OSiHR₂）均可以催化酰基铁化合物的硅氢化反应。1996—1998年，Cutler课题组前后发表了三篇论文对锰催化的羰基类化合物硅氢化反应进行了更多阐述^[74-76]，主要包括醛、酮及酰基金属配合物的硅氢化反应。简单的羰基化合物和硅烷在羰基锰的催化作用下生成硅醚类化合物；α，β-不饱和酮可以与二级硅烷生成相应的硅醚化合物，但无法与三级硅烷反应[图2-32（b）]。在反应所涉及的锰催化剂中，（PPh₃）（CO）₄MnC（O）CH₃表现出最好的催化活性。(https://www.daowen.com)

图2-32 （CO）₅MnC（O）R催化的醛/酮化合物硅氢化反应