5.5 喹喔啉衍生物的不对称催化氢化
光学纯的1，2，3，4-四氢喹喔啉骨架普遍存在于天然生物碱和合成药物的分子结构中。喹喔啉衍生物的不对称氢化无疑是获得该类手性化合物最直接、高效和原子经济性的方法。2011年，范青华等将手性二胺钌催化体系进一步拓展至2-取代和2，3-二取代喹喔啉衍生物21的不对称氢化反应中，取得了高达99%的对映选择性（图5-9）[24]。研究发现，在非极性溶剂中，催化剂中的抗衡阴离子对反应的对映选择性有显著影响。随着阴离子配位能力的减弱，氢化反应的对映选择性会进一步提高，使用BArF-能获得最好的反应结果。在优化的反应条件下，一系列2-烷基取代、2-芳基取代和2，3-二烷基取代喹喔啉都能以较高的收率（90%～98%）和优异的立体选择性（ee %高达99%和dr 为86∶14）实现不对称氢化反应，这是目前这类底物不对称氢化反应中的最好结果。
杜海峰等使用Lewis酸B（C6F5）3或B（p-HC6F4）3作为催化剂，可以立体专一性地获得顺式四氢喹喔啉，反应具有很高的活性，非对映选择性高于99∶1。他们进一步使用手性联萘骨架二烯衍生的硼烷作为催化剂，实现了一系列2，3-二取代喹喔啉衍生物21的不对称催化氢化反应，非对映选择性高于99∶1，对映选择性最高可达96%（图5-10）[25]。该非金属催化体系反应条件温和、底物适用性好。
图5-9 手性二胺钌配合物催化喹喔啉衍生物的不对称氢化反应
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图5-10 手性FLPs催化2，3-二取代喹喔啉衍生物的不对称氢化反应
最近，杜海峰等使用硼烷HB（C6F5）2与手性叔丁基亚磺酰胺组成的新型手性受阻路易斯酸碱对，以氨硼烷作为氢源，成功地实现了2，3-二取代喹喔啉衍生物21的不对称催化氢转移反应，该催化体系同样适用于2，3-二烷基喹喔啉及2-烷基-3-芳基喹喔啉（图5-11）[26]。其中，对于2-烷基-3-芳基喹喔啉，能够以72%～95%的收率、94∶6～97∶3的顺反比和77%～86%的对映选择性得到相应的反应产物；而对于2，3-二烷基喹喔啉，反应产物则以反式为主，可以获得58%～93%的收率及高于99%的对映选择性。
图5-11 手性FLPs催化2，3-二取代喹喔啉衍生物的不对称氢转移反应
