7.2.1 辐射和吸收的爱因斯坦系数
1917年,爱因斯坦提出一个简单的唯象理论,用于讨论辐射场与原子的相互作用。此理论未用到量子理论,只有一些物理上的合理假设。后来,随着量子理论的发展,人们对辐射理论有了更深入的认识。
考虑物质的原子或分子为具有能量E1和E2两个能级(E1<E2)的二能级原子模型。这里所说的两个能级可以是原子所具有的能级中的任意两个能级,占据两个能级的原子数目分别为N1和N2,称为该能级上的布居。
根据辐射的量子理论,原子在两个能级间跃迁,将辐射或吸收光子,对应的能量改变为
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如图7.4所示,原子在两个能级间的跃迁可以有3种不同的方式:自发辐射(spontaneous emission)、吸收(absorption)、受激辐射(stimulated emission)。3种方式分别对应着不同的爱因斯坦系数。

图7.4 二能级原子3个跃迁过程的示意图
(1)自发辐射过程
如果原子在初始时刻处于高能级E2的激发态上,状态不稳定,会以一定概率“自发”地(以后会明白其自发的原因)跃迁至低能级E1上,对应的能量差ΔE必定被释放。当能量以频率为ω0的电磁波形式释放时,这个过程就是自发辐射过程。每种原子由于不同的能级结构,都具有自己的自发辐射特征谱。当然,原子也可以以非辐射的形式从高能级跃迁到低能级,比如能量差ΔE转化为原子的动能或内能。
自发辐射发生的概率用爱因斯坦系数A描述,定义为单位时间内自发辐射的原子占高能级原子数的比率,也可以表示为高能级布居的衰减率(dN2/dt)sp与布居N2的比值,也就是

其中,下标“21”表示从高能级E2到低能级E1的跃迁。式(7.9)中的负号是考虑到原子发生自发辐射的概率应为正值,而原子从高能级跃迁到低能级,高能级布居会随时间减少,因而其关于时间的微分应该是负的。
由式(7.9)可得
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式(7.10)说明,处于激发态的原子数目由于自发辐射会随时间呈指数衰减,或者原子处于高能级态的概率是随时间呈指数衰减的。可用A21定义激发态的辐射寿命:τsp=1/A21。在不同的辐射过程中,光学频率范围内的τsp取值在纳秒到毫秒之间。作为有限长寿命τsp的结果,处于高能级态的原子具有一定的能级宽度,表示为
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其中,Γ(单位同角频率)为能级E2的自然宽度,故自发辐射谱线具有一定的自然宽度。
同样,原子的非辐射衰减也可以表示为

其中,τnr用来表示原子的非辐射衰减的寿命。需要注意的是,对于自发辐射,A21(或τsp)的数值仅仅依赖于所考虑的确定能级之间的跃迁过程;而非辐射衰减的寿命τnr不仅依赖于跃迁,还与原子周围的环境有关。
(2)吸收过程
如果原子在初始时刻处于低能级E1,在二能级系统中,E1相当于原子的基态能级。如果原子没有受到外界激励,则保持在这个能级上。如果一束频率为ω0的电磁波照射到原子上,则原子会有一定概率吸收电磁波的能量而跃迁到高能级E2上,这个过程为吸收过程,对应图7.4(b)所示的跃迁方式。显然,和自发辐射不同,吸收过程不是“自发”的,而是必须有输入电磁波的能量激发。
同样,可以定义爱因斯坦系数B来描述吸收跃迁率,即吸收系数B12:
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显然,dN1/dt为由于吸收而发生的由E1到E2的单位时间跃迁率,W(ω0)为电磁场谱能量密度,并且强调了只有角频率为ω0的电磁场才能引起吸收跃迁。
(3)受激辐射过程
辐射场施加到原子上,不但能引起吸收过程,也可能激发原子从高能级向低能级的跃迁过程。如果原子在初始时刻处于高能级E2,有频率为ω0的电磁波施加到原子上,如图7.4(c)所示。由于外加电磁波的频率与原子在两个能级之间的跃迁频率相同,原子在电磁波的驱动下会有一定概率实现从E2到E1的跃迁。在这个过程中,原子跃迁释放的能量E2-E1会以电磁波的形式合并到入射电磁波中,这就是受激辐射。
对于受激辐射过程,受激辐射发生的概率可以表示为

其中,(dN2/dt)st是受激辐射过程中原子从E2到E1的跃迁率,爱因斯坦系数B21为受激辐射率。B21与A一样,具有时间-1的量纲。
在前面的章节中,光采用的都是用经典电磁波的表述。随着量子理论的发展,自发辐射、受激辐射和吸收过程也可以用辐射、吸收光子的方式描述:1○在自发辐射过程中,原子从高能级E2自发跃迁到低能级E1上,并辐射出一个光子;2○在吸收过程中,入射光子被原子吸收,原子从E1跃迁到E2;3○在受激辐射过程中,入射的光子激发原子从E2到E1的跃迁,同时辐射出一个与入射光子状态完全相同的光子。因此,也可以说每个辐射过程产生一个光子,而每个吸收过程湮灭一个光子。
自发辐射和吸收过程都可以有比较直观的半经典解释,而受激辐射则是一种相干的量子力学效应。辐射出的光子与引起辐射的入射光子除了频率一样外,还具有相同的相位、传播方向、偏振状态。可以说,在受激辐射过程中,输入一个光子,可以得到两个状态完全相同的光子,这样的两个光子可再次作用于其他原子,从而获得大量特征完全相同的光子,这便是受激辐射光放大(Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation,LASER),即激光。爱因斯坦在其1917年发表的论文《光与辐射的量子理论中》首次提出受激辐射的概念,大约10年后,物理学家狄拉克首次在实验上证明了受激辐射的存在。
应该指出,比例系数A、B12和B21都是由原子能级的结构和性质所决定的,和外加电磁场的能量密度W(ω)没有关系。此外,3个爱因斯坦系数是相互关联的,如果知道了其中一个系数,也就可以得到另外两个系数。按照爱因斯坦的分析,在上述3种过程之后,高、低能级的原子数N2、N1的变化率可以表示为

考虑原子在绝对黑体腔内,只和黑体腔内辐射场耦合,则吸收、自发辐射和受激辐射各以一定的概率发生。当系统达到热平衡状态,稳定在温度T时,高、低能级的原子数不再发生变化,于是有
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由此可以解出辐射场的能量密度:

根据玻尔兹曼分布律,热平衡时N1和N2的关系为

其中,g1、g2分别是两个能级的简并度。因此,有

普朗克公式描述了绝对黑体内的能量密度分布:

式(7.19)和式(7.20)在任意温度T时,对应于同一频率ω0的值应该一致,因此可得

这就是爱因斯坦系数之间的关系。可以看到,辐射场中的原子发生吸收的概率高时,也会以较高的概率发生自发辐射和受激辐射。在无简并的情况下,吸收和受激辐射发生的概率相同。