二、复合脂类

二、复合脂类

复合脂类是指其分子中，不仅存在醇与脂肪酸所形成的酯，而且还结合了其他成分，主要有磷酸、糖或硫酸，它们也分别被称为磷脂、糖脂和硫脂。另外，脂蛋白也属于复合脂。

（一）磷脂

磷脂（phospholipids）是分子中含磷酸的复合脂，由于其所含的醇不同，又可分为甘油磷脂和鞘氨醇磷脂两类。

1.甘油磷脂

甘油磷脂（phosphoglyceride）是生物体内含量丰富的另一类含甘油结构的酯类，种类较多，见表4-2。

各类甘油磷脂有一个共同的结构特点，即以磷脂酸为基础，其中磷酸再与氨基醇（如胆碱、乙醇胺或丝氨酸）或肌醇结合，从而分别形成不同的甘油磷脂。其具体结构如图4-3。

X=H时，为磷脂酸（PA）；X=CH2CH2N+（CH3）3时为卵磷脂（磷脂酰胆碱，PC）；

X=CH2CH2NH2时，为脑磷脂（磷脂酰乙醇胺，PE）；

X=甘油时，为磷脂酰甘油（PG）；X=肌醇时，为磷脂酰肌醇（PI）

表4-2　几种甘油磷脂名称、分子组成、分布和生物作用

天然存在的甘油磷脂都属于L构型，按国际生化名词委员会命名原则规定：甘油的三个碳原子分别标成1、2、3号（见结构式），2号C上羟基一定放在它的左边，这种立体专一编号（stereospecific numbering），用Sn表示。在甘油磷脂中，1号C上羟基通常与饱和脂肪酸合成酯，2号C上羟基多数与不饱和脂肪酸合成酯，3号C上羟基一定与磷酸成酯。

磷脂酰胆碱（phosphatidyl choline）白色蜡状物质，极易吸水，其不饱和脂肪酸能很快被氧化。各种动物组织，脏器中都含有相当多的磷脂酰胆碱。胆碱的碱性很强，可与氢氧化钠相比。它在生物界分布很广，且有重要的生物功能，它在甲基移换中起提供甲基作用。乙酰胆碱是一种神经递质，与神经兴奋的传导有关。磷脂酰胆碱有控制动物机体代谢，防止脂肪肝形成的作用。

磷脂酰乙醇胺（phosphatidyl ethanolamines）动植物体内含量丰富的磷脂，它与血液凝结有关。

磷脂酰丝氨酸（phosphatidyl serines）来自血小板损伤组织的带有负电荷的磷脂酰丝氨酸能引起表面凝血酶原的活化。它与磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺间可互相转化。

磷脂酰肌醇（phosphatidyl inositols）其极性基部分是一六碳环状糖醇，即肌醇。磷脂酰肌醇常与磷脂酰乙醇胺等混在一起。肝脏和心肌多是磷脂酰肌醇，而脑中多为磷脂酰肌醇磷酸、磷脂酰肌醇二磷酸。

磷脂酰缩醛（phosphatidyl acetal）磷脂酰缩醛的特点是有1个长链脂性醛基，代替了典型磷脂结构中的酯酰基（图4-4）。(https://www.daowen.com)

图4-4中R1代表饱和烃链，脂肪酸则大部分是不饱和的，乙酰胺缩醛磷脂是最常见的一种，有的磷脂酰缩醛的脂性醛基在β位上，也有不含乙醇氨基而含胆碱基的。

磷脂酰缩醛可水解，水解程度不同其产物也不同。磷脂酰缩醛溶于热乙醇、KOH溶液，不溶于水，微溶于丙酮或石油醚。存在于脑组织及动脉血管，可能有保护血管的功用。

二磷脂酰甘油（diphosphatidyl glycerols）又称心磷脂，它由两个磷脂酸中的磷酸基团分别与甘油分子的1，3碳原子上羟基成酯所组成（图4-5），主要存在于细菌细胞膜和真核细胞的线粒体内膜中。

2.鞘氨醇磷脂

鞘氨醇磷脂（sphigophospholipids）是由鞘氨醇（2-氨基-4-十八碳-1，3-二醇）的氨基与一脂肪酸以酰胺键相联，它的羟基与磷酸胆碱以酯键相联构成，其结构表示如图4-6。

鞘氨醇磷脂在动植物中均存在，但大量存在于神经及脑组织中，在高等植物和酵母中，鞘氨醇磷脂含的是4-羟二氢鞘氨醇。鞘氨醇磷脂是非甘油衍生物，但与甘油磷脂相似，它也有两个非极性尾部（其一为鞘氨醇的不饱和烃链）和一个极性头部，也是构成生物膜的成分。

（二）脂蛋白

脂蛋白是脂质同蛋白质的结合物，其结合方式目前尚不清楚。但可肯定，这种结合比较疏松，可被高浓度酒精、丙酮或冷冻（-60℃）破坏。它广泛存在于细胞和血浆中。

1.细胞脂蛋白

生物膜是脂蛋白的重要所在地。典型膜含脂质近40%，含蛋白质约为60%。细胞质脂蛋白主要存在于线粒体和微粒体中。

2.血浆脂蛋白

血浆脂蛋白是由蛋白质和脂质组成水溶性的聚集体。它作为三脂酰甘油和胆固醇的转运载体。脂蛋白中蛋白质和脂质以非共价键结合并形成球形微团结构。磷脂和蛋白质围绕在三脂酰甘油和胆固醇组成的核心周围。通常依据血浆脂蛋白的密度将它分为乳糜微粒、极低密度脂蛋白、低密度脂蛋白、高密度脂蛋白和极高密度脂蛋白5类。血浆脂蛋白是运输脂类的载体。

（1）乳糜微粒（chylomicron）是小肠上皮细胞合成的，主要成分来自食物脂肪，含有少量蛋白质。由于它的颗粒大，使光散射呈乳浊状。存在于血液和淋巴中，并起着从肠道运输脂肪的作用，它是一种密度很低的脂蛋白。

（2）极低密度脂蛋白（VLDL, very low-density lipoprotein缩写又称LDL1）是肝细胞合成的，其主要成分也是脂肪，当血液流经脂肪组织、肝和肌肉等毛细血管时，乳糜微粒和VLDL为毛细血管管壁脂蛋白脂酶所水解，所以在正常人空腹血浆中几乎不易检查出乳糜微粒和VLDL。

（3）低密度脂蛋白（LDL, low-density lipoprotein）来自肝脏，富含胆固醇，磷脂含量也不少。

（4）高密度脂蛋白（HDL, high-density lipoprotein）也来自肝脏，其颗粒最小，其主要脂类组分为磷脂和胆固醇，它们分别约占总血浆脂类的45%和38%。

（5）极高密度脂蛋白（VHDL, very high-density lipoprotein）属清蛋白—游离脂肪酸性质。清蛋白由肝脏合成，VHDL在脂肪组织中组成。