第9章 磷在生命起源中的作用
在生命中的物质转移、能量交换、信息传递等诸多重要过程中,磷起着十分重要的不可代替的作用,研究生命起源,决不可忽视磷元素的特殊地位。在核酸化学界,1957年诺贝尔奖获得者托德(L.Todd)认为:“哪里有生命,哪里就有磷。”他还指出:“只有在有磷的星球上,才能存在生命。”韦斯特海默(Westheimer)则提出了一个世纪性课题——“为什么大自然选择了磷”。
磷在生命物质的成分比重中虽属微量元素,但是,它是生命现象的重要调控物质,在组成RNA 和DNA 的结构中磷酸根是关键。现在地球上的许多磷矿的形成过程中几乎都离不开生物,有不少是生物骨骼的堆积。因此,人们不禁会提出疑问:原始地球时期的磷是怎么来的?它以何种形式存在?这些都是解决生命起源化学进化的关键问题。

磷在中性、碱性的条件下,同碱土金属(Ca、Sr、Ba)结合起来,成为不溶性的盐。在酸性条件下,同Fe、Al 结合发生沉淀。因此磷在水溶液中的浓度变得极其微小,它在化学进化中的作用肯定会受到非常严格的限制。
磷广泛存在于陨石中。资料表明,普通球粒陨石的成分中磷占0.2%(按原子数百分率),碳质球粒陨石的成分中磷占0.3%,陨石中磷多以磷酸盐的形式存在,亦以磷化铁的形式存在。
在月亮中,月壳结晶岩和月壤都含有磷。例如:阿波罗16号带回来的结晶岩,P2O5 的含量一般在0.07%~0.45%之间;阿波罗11号带回的月壤,P2O5 的平均值为0.13%;阿波罗12号带回的月岩,P2O5 的平均值为0.29%;阿波罗14号带回的两个月壤标本,P2O5 的含量为0.50%和0.47%。这说明在月岩和月壤中P2O5 的含量都是比较高的。月岩中的磷主要作为岩石的副矿物存在。有两个含磷矿物,氟磷灰石和钇—铈白磷钙矿,P2O5 的含量高达39.6%~44.1%。(https://www.daowen.com)

从月岩的年龄测定来看,这些含磷矿物的岩石都是在40亿年以前形成的。由此可知,在40亿年以前的原始地壳中,应当也有磷的存在,而且主要存在于地内结晶或火山物质的副矿物中,其分子形式为磷酸盐。由于在原始的大气层中存在H2、CO2、HCL、HCN、H2S 等气体,当它们以酸雨(pH 值=5~6)的形式侵蚀地面时,磷酸盐如Ca3(PO4)2 就会发生酸化,形成CaHPO4 和可溶性的Ca(H2PO4)2。
1996年,荷兰的胥华滋(A.W.Schwartz)在第11届国际生命起源会议上说,地球表面上磷的唯一来源是磷灰石,而磷灰石的溶解度太低,不足以构成生命所需的磷。他们在默奇逊陨石中鉴定出烷基膦酸的存在,提出了外源空间磷的来源这一说法,并且他们认为碳磷键比碳氧磷脂键稳定,能经受宇宙空间原始的严酷条件,从而提供了早期基因物质来源的可能。根据近代行星化学的研究,我在1982年就考虑到三氢化磷可能是原始大气的组成部分之一,用火花放电使它们反应,结果发现,在不含三氢化磷时,只产生6种氨基酸,含三氢化磷时,可产生至少19种氨基酸,进而发现了磷的催化作用。
赵玉芬当时提出了“磷是生命化学过程的调控中心”假说,磷是生命物质核酸、蛋白质的主控因子。磷的化学规律控制着糖(核糖、核酸)以及氨基酸(蛋白质)的化学规律,从而控制着生命的化学进化,并提出了如下图的模型。

我们还发现,在原始地球条件下,磷酸根的存在对生命起源有着重要影响。磷酸根吸收太阳紫外光子产生磷酸氢根自由基,会损伤碱基、核苷,造成光解损失,但氨基酸对其有抑制作用。这一发现解决了“RNA世界”学说遇到的困难,提出了进化早期的氨基酸与核苷酸以及磷酰基与宇宙场共存的观点。