二、水的软化

二、水的软化

硬水软化的目的就是根据需要采用适当的方法降低水中钙、镁等离子的含量,使硬水软化为软水,这种处理过程称作水的软化。

目前,水的软化主要采用化学方法进行,经常使用的有软水剂法和离子交换法。

1.软水剂法

该法是用化学药品作为软水剂,与水中的钙镁离子作用,或生成不溶性沉淀使之从水中去除,或形成稳定的可溶性络合物,从而降低水的硬度。

(1)沉淀法。通常使用石灰和纯碱,使水中的钙离子形成CaCO3沉淀、镁离子形成Mg(OH)2沉淀而从水中除去,从而降低水的硬度,称为石灰—纯碱法。该法较经济实用。

①与酸式碳酸盐的作用。

Ca(HCO32+Ca(OH)2→2CaCO3↓+2H2O

碳酸氢镁与石灰作用时,先转变为微溶性的MgCO3,再继续与石灰作用才能转变成不溶性的Mg(OH)2而沉淀出来。反应如下:

Mg(HCO32+Ca(OH)2→MgCO3+CaCO3↓+2H2O

MgCO3+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCO3

②与氯化物和硫酸盐的作用。

CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaCl MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2

CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4MgSO4+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaSO4

去除钙、镁离子的同时,水中的铁锰盐也被转变成了不溶性的氢氧化物沉淀而除去。

若硬水中只加纯碱(Na2CO3),经煮沸也可以降低水的硬度,但由于碳酸镁在水中仍有一定的溶解度,故软化程度不高。

磷酸三钠也是常用的软水剂,它能与水中的钙、镁离子作用生成磷酸钙、磷酸镁沉淀,具有较好的软水效果,如:

3Ca(HCO32+2Na3PO4→Ca3(PO42↓+6NaHCO3

3CaSO4+2Na3PO4→Ca3(PO42↓+3Na2SO4

经纯碱或磷酸三钠处理的软水,往往含有较高的碱度,仅可直接用于碱性条件下的前处理、染整加工等。

工业上采用石灰—纯碱法进行软水处理时,是将水与需要量的化学药品在反应器中混合,处理后放出软水,沉淀物由反应器底部排出。而纯碱和磷酸三钠往往是适量添加到前处理和印染工作液中,起到软水剂的作用。

(2)络合法。六偏磷酸钠是染整加工中经常使用的络合型软水剂,它能与水中的钙、镁离子形成稳定的水溶性络合物,从而将钙、镁盐杂质去除,起到软化水的作用,反应如下:

Na4[Na2(PO36]+Ca2+→Na4[Ca(PO36]+2Na+

Na4[Na2(PO36]+Mg2+→Na4[Mg(PO36]+2Na+

由于六偏磷酸钠在软化水过程中不会产生不溶性沉淀物,故更适合作为软水剂直接添加到染整工作液中,但价格相对偏高。

除了六偏磷酸钠以外,乙二胺四乙酸钠和氨三乙酸钠、氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、羟基亚乙基二膦酸(HEDP)等是更优良的络合型软水剂,少量使用即有良好的软水效果,生成的水溶性络合物也更加稳定,在工业上已有大量应用,但必须考虑络合剂的生物降解、含磷含氮等环保因素。磷酸三钠类磷酸盐、含磷络合剂等含有磷,已限制使用。

2.离子交换法

离子交换法是利用具有一定化学反应活性的离子交换型材料,将硬水中的钙、镁离子吸附到固体材料中,从而降低水的硬度,达到软水的目的。常用的离子交换型材料有泡沸石、磺化煤、离子交换树脂三种。由于离子交换树脂具有机械强度较好、化学稳定性优良、交换效率高、使用周期长等突出优点,目前,已逐渐取代其他两种材料而成为工业中大量生产软化水的主要材料。

(1)离子交换树脂。离子交换树脂是一种具有化学反应活性的高分子材料,有阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两种。

①阳离子交换树脂。阳离子交换树脂可交换水中的各种阳离子,如Ca2+、Mg2+等。目前广泛采用国产732型聚苯乙烯强酸性阳离子交换树脂,出厂时多为钠型。这种高分子材料中带有具有反应性的磺酸基,可吸收水中的绝大部分Ca2+、Mg2+等,从而使水质软化。其作用原理如下:

先将比较稳定的钠型树脂用酸转型为活性较高的氢型树脂:

R—SO3Na+H+→R—SO3H+Na+

然后将硬水缓慢通过氢型树脂层,产生离子交换作用,使水软化:

2R—SO3H+Ca2+→(R—SO32Ca+2H+

②阴离子交换树脂。阴离子交换树脂可交换水中的各种阴离子,如Cl-、SO2-4等。目前广泛采用国产717型聚苯乙烯强碱性阴离子交换树脂,出厂时多为氯型。这种高分子材料中带有具有反应性的季铵基,可吸收水中的Cl-、SO2-4,可使经阳离子交换树脂软化后的水由酸性变为中性,并使软水进一步得以净化。其作用原理如下:

首先,将比较稳定的氯型树脂用碱转型为活性较高的氢氧型树脂:

R—CH2N(CH33Cl+OH-→R—CH2N(CH33OH+Cl-

然后与硬水或已经阳离子交换树脂软化的水缓慢接触,产生离子交换作用,进一步净化水质或使软水变为中性:

2R—CH2N(CH33OH+SO2-4+2H+→[R—CH2N(CH33]2SO4+2H2O

(2)树脂再生处理。通常,离子交换树脂使用一段时间后,树脂吸附能力会达到饱和,失去化学反应活性。故需经必要的再生处理,使其重新具有吸附反应活性。

失去活性的阳离子交换树脂可用HCl溶液使其再生:

(R—SO32Ca+2H+→2R—SO3H+Ca2+

失去活性的阴离子交换树脂可用NaOH溶液使其再生:

[R—CH2N(CH33]2SO4+2OH-→2R—CH2N(CH33OH+SO2-4

再生后的阳、阴离子交换树脂又可以重新投入软水处理过程。由上可见,离子交换树脂可以在很长时期内反复交换、再生、循环使用,而不需要经常更换。