第5章 芳香烃
问题1 苯胺氮在混酸环境中质子化，氮正离子是吸电子基，也就是间位定位基.
问题2 完成转化
问题3 建议机理
问题4 完成反应并建议机理
问题5 完成转化
问题6 完成反应
问题7 完成反应
问题8 蒽4个
问题9 合成设计
问题10 合成设计
习题
一、完成反应
二、由指定原料合成
(一)以苯为基本原料合成
2.i ClCH2CH2CH2Br/AlCl3；ii KMnO4/Δ
3.i Me2CHCl/AlCl3；ii Cl2/FeCl3；iii NBS，CC14/Δ
4.i Succinic anhydride/AlCl3；ii Zn-Hg/HCl
5.i Succinic anhydride/AlCl3；ii Zn-Hg/HCl；iii PPA
6.i Succinic anhydride/AlCl3；ii Zn-Hg/HCl；iii PPA；iv EtMgBr，then HCl/H2O；v Pd-C/Δ，-H2O，-H2
7.i MA；ii Br2/FeBr3
8.i H2SO4；ii Cl2/FeCl3
9.i Ac2O/AlCl3；ii Cl2/FeCl3
10.i MA；ii H2SO4；iii Cl2/FeCl3
11.i Me3CCl/AlCl3；ii H2SO4
12.i Cl2/FeCl3；ii MA；iii Br2/FeBr3
13.i Cl2/FeCl3；ii H2SO4；iii Cl2/FeCl3
14.i Me2CHCH2COCl/AlCl3；ii NH2NH2，KOH/EG，Δ
15.i Me2CHCH2COCl/AlCl3；ii Zn-Hg，HCl/Δ；iii Br2/FeBr3
16.i Me2CHCOCl/AlCl3；ii Zn-Hg，HCl/Δ；iii Ac2O/AlCl3(https://www.daowen.com)
(二)以甲苯为基本原料合成
2.i H2SO4/100℃；ii Cl2/FeCl3；iii KMnO4/Δ；iv H2O/Δ
3.i H2SO4/100℃；ii MA；iii H2O/Δ；iv KMnO4/Δ
4.i KMnO4/Δ；ii H2SO4
5.i KMnO4/Δ；ii Br2/FeBr3
6.i KMnO4/Δ；ii MA
7.i CH3CH2COCl/AlCl3；ii Zn-Hg，HCl/Δ
8.i Ac20/AlCl3；ii Cl2/FeCl3；iii Zn-Hg，HCl/Δ
9.i MA；ii Cl2/FeCl3；iii KMnO4/Δ
10.i Succinic anhydride/AlCl3；ii Zn-Hg/HCl；iii PPA；iv EtMgBr，then HCl/H2O；v Pd-C/A
(三)分别以苯、甲苯为基本原料合成
1.苯为起始原料：i HCHO，HCl/ZnCl2；ii NaCN
甲苯为起始原料：i NBS，CCl4/Δ；ii NaCN
由上面制备的苯氯甲烷或苯溴甲烷开始制备2和3
2.i PhCH2Cl+CH≡CNa；ii H2O，H2SO4/HgSO4
3.i PhCH2Br，CH≡CNa；ii Sia2BH/THF，then H2O2，NaOH
(四)以萘为基本原料合成
1.i HCHO，HCl/ZnCl2；ii H2/Pd-C
2.i HCHO，HCl/ZnCl2；ii H2/Pd-C；iii Cl2/AcOH
3.i HCHO，HCl/ZnCl2；ii H2/Pd-C；iii HNO3/AcOH；iv KMnO4
4.i HCHO，HCl/ZnCl2；ii H2/Pd-C；iii H2SO4；iv KMnO4
5.i Naphthalene，O2/V2O5，Δ；ii PhH/AlCl3；iii PPA
6.i Naphthalene，O2/V2O5，Δ；ii PhH/AlCl3；iii PPA；iv H2SO4/Δ
7.i Naphthalene，O2/V2O5，Δ；ii PhCH3/AlCl3；iii PPA
三、应选用：
不能反过来，因为吡啶环不发生Friedel-Crafts酰基化反应.
四、合成3，6-二甲基-1，2-苯二甲酸二甲酯：
五、结构推导
六、建议机理
3.反应i直接亲电取代，ii则是先重排再取代：
ii中的吸电子羰基降低了苯环的π电子密度，从而延缓向碳正离子提供电子成键，这就给伯碳正离子重排成更稳定的仲碳正离子提供了机遇和时间.
七、试设计分离纯化二甲苯混合物的可行方案.
冷冻，分出结晶的对二甲苯，然后用浓硫酸处理，间二甲苯磺化溶于硫酸，从而可与邻二甲苯分离.