第10章 含氮化合物
问题1 完成反应
问题2 完成转化
(1)以C7芳香化合物为原料用两种方法合成2-苯基乙胺.
i PhCHO，CH3NO2/NaOH，EtOH；ii H2/Pd-C
i PhCH2Cl，NaCN；ii LiAlH4，then H2O，HCl
(4)三羟甲基甲胺(THAM)
i CH3NO2，3 HCHO/K2CO3；ii H2/Raney Ni
问题3 吗啉分子内的氧原子有吸电子诱导效应，导致氮原子上的电子密度降低.
问题4 结构独特的双氮DBN质子化后的正离子存在离域(共振)，比较稳定.DBU也是.
问题5 解释
同属叔胺的三乙胺、奎宁环与二氮奎宁环的碱性各有不同.三乙胺与奎宁环的碱性相近，这时亲核反应速率取决于立体效应.奎宁环的立体位阻比三乙胺小得多，因此反应也快得多.奎宁环与二氮奎宁环的环系结构相同，位阻相同，但后者分子内多一个氮原子，其吸电子诱导效应降低了另一个氮原子的电子密度，即减弱其碱性，也就是其亲核性变弱，所以反应速率减少.
问题6 解释
化合物b分子内二甲胺基的立体效应显著，两侧的硝基将其挤出了苯环平面，也就是破坏了胺氮与苯环的共轭，因此胺氮的碱性凸显.
问题7 完成反应
问题8 以环己胺为基本原料合成：
问题9 化学鉴别
利用Hinsberg反应鉴别.用苯磺酰氯的氢氧化钠水溶液处理，溶解成均相的是环戊胺，有白色沉淀析出的是哌啶，前后无变化的是N-甲基二乙胺.
问题10 建议机理
问题11 完成转化
(1)i NaCN，H2SO4；ii H2/Pd-C；iii Na NO2，HCl
(2)i CH3NO2，NaOH；ii H2/Raney Ni；iii NaNO2，HCl
问题12 完成转化
i SOCl2；ii Me2NH；iii LiAlH4；iv H2O2，thenΔ
问题13 完成反应
问题14 完成转化
i AcOH/Δ；ii Br2/AcOH；iii H2O/NaOH
问题15 完成转化
i AcOH/Δ；ii HNO3/AcOH；iii H2O/NaOH
问题16 完成反应
问题17 完成转化
(1)i CrO3/AcOH；ii CH3NH2，NaBH3CN
(2)i Na2Cr2O7/H2SO4；ii NH2CH2CO2H，H2/Raney Ni
问题18 由氯苯合成橡胶防老剂：
(1)i HNO3/H2SO4；ii PhNH2/Δ；iii Me2CO，NaBH3CN
(2)i HNO3/H2SO4；ii PhNH2/Δ；iii Me2CHCH2COCH3，H2/Raney Ni
问题19 完成反应
问题20 以对苯二胺为原料合成橡胶防老剂：
(1)2 PhOH，ZnCl2/Δ(2)2β-Naphthol，ZnCl2/Δ
问题21 建议机理
Ritter反应.
问题22 完成反应
此为Fischer-Hepp重排.
问题23 由对甲氧基二苯胺制备4-甲氧基-4-氨基二苯胺：
i NaNO2/HCl；ii HCl/Δ；iii H2/Raney Ni
这里利用了Fischer-Hepp重排反应.
问题24 完成反应
问题25 合成
(1)以氯苯为原料合成对苯二胺和邻苯二胺：
(2)以硝基苯为原料合成对苯二胺和邻苯二胺：
问题26 以氯苯为原料合成酚胺：
问题27 完成转化
问题28 完成反应
问题29 完成转化
这里利用了Stevens重排反应.
问题30 完成转化
(1)Sommelet重排
问题31 完成反应
问题32 完成反应
问题33 推导结构
问题34 给出下列季铵碱进行Hofmann消去的产物
问题35 给出以下环胺Hofmann彻底甲基化降解产物.
问题36 完成转化
问题37 完成转化
问题38 完成转化
问题39 完成转化
问题40 完成反应
问题41 完成反应
问题42 完成转化
i SOCl2；ii CH2N2；iii Ag2O/H2O
问题43 完成反应
问题44 合成设计
问题45 合成设计
问题46 合成分散黄(disperse yellow)：
问题47 完成转化
习题
一、完成反应
11.PhCH═CHCH3
二、合成设计
1.以氯苯为原料
7.以甲苯为基本原料合成芴.
合成路线Ⅰ
合成路线Ⅱ
此为Pschorr反应.
8.合成苯氟布洛芬：
三、建议机理
离去基处于a键，反式消去.
离去基处于e键，也难以转环，因此，不能实现反式消去，只好发生双分子亲核取代.
四、推导结构
