第10章 含氮化合物
问题1 完成反应
问题2 完成转化
(1)以C7芳香化合物为原料用两种方法合成2-苯基乙胺.
i PhCHO，CH3NO2/NaOH，EtOH；ii H2/Pd-C
i PhCH2Cl，NaCN；ii LiAlH4，then H2O，HCl
(4)三羟甲基甲胺(THAM)
i CH3NO2，3 HCHO/K2CO3；ii H2/Raney Ni
问题3 吗啉分子内的氧原子有吸电子诱导效应，导致氮原子上的电子密度降低.
问题4 结构独特的双氮DBN质子化后的正离子存在离域(共振)，比较稳定.DBU也是.
问题5 解释
同属叔胺的三乙胺、奎宁环与二氮奎宁环的碱性各有不同.三乙胺与奎宁环的碱性相近，这时亲核反应速率取决于立体效应.奎宁环的立体位阻比三乙胺小得多，因此反应也快得多.奎宁环与二氮奎宁环的环系结构相同，位阻相同，但后者分子内多一个氮原子，其吸电子诱导效应降低了另一个氮原子的电子密度，即减弱其碱性，也就是其亲核性变弱，所以反应速率减少.
问题6 解释
化合物b分子内二甲胺基的立体效应显著，两侧的硝基将其挤出了苯环平面，也就是破坏了胺氮与苯环的共轭，因此胺氮的碱性凸显.
问题7 完成反应
问题8 以环己胺为基本原料合成：
问题9 化学鉴别
利用Hinsberg反应鉴别.用苯磺酰氯的氢氧化钠水溶液处理，溶解成均相的是环戊胺，有白色沉淀析出的是哌啶，前后无变化的是N-甲基二乙胺.
问题10 建议机理
问题11 完成转化
(1)i NaCN，H2SO4；ii H2/Pd-C；iii Na NO2，HCl
(2)i CH3NO2，NaOH；ii H2/Raney Ni；iii NaNO2，HCl
问题12 完成转化
i SOCl2；ii Me2NH；iii LiAlH4；iv H2O2，thenΔ
问题13 完成反应
问题14 完成转化
i AcOH/Δ；ii Br2/AcOH；iii H2O/NaOH
问题15 完成转化
i AcOH/Δ；ii HNO3/AcOH；iii H2O/NaOH
问题16 完成反应
问题17 完成转化
(1)i CrO3/AcOH；ii CH3NH2，NaBH3CN
(2)i Na2Cr2O7/H2SO4；ii NH2CH2CO2H，H2/Raney Ni
问题18 由氯苯合成橡胶防老剂：
(1)i HNO3/H2SO4；ii PhNH2/Δ；iii Me2CO，NaBH3CN
(2)i HNO3/H2SO4；ii PhNH2/Δ；iii Me2CHCH2COCH3，H2/Raney Ni
问题19 完成反应
问题20 以对苯二胺为原料合成橡胶防老剂：
(1)2 PhOH，ZnCl2/Δ(2)2β-Naphthol，ZnCl2/Δ
问题21 建议机理
Ritter反应.
问题22 完成反应
此为Fischer-Hepp重排.
问题23 由对甲氧基二苯胺制备4-甲氧基-4-氨基二苯胺：
i NaNO2/HCl；ii HCl/Δ；iii H2/Raney Ni
这里利用了Fischer-Hepp重排反应.
问题24 完成反应
问题25 合成
(1)以氯苯为原料合成对苯二胺和邻苯二胺：
(2)以硝基苯为原料合成对苯二胺和邻苯二胺：
问题26 以氯苯为原料合成酚胺：
问题27 完成转化
问题28 完成反应
问题29 完成转化
这里利用了Stevens重排反应.(https://www.daowen.com)
问题30 完成转化
(1)Sommelet重排
问题31 完成反应
问题32 完成反应
问题33 推导结构
问题34 给出下列季铵碱进行Hofmann消去的产物
问题35 给出以下环胺Hofmann彻底甲基化降解产物.
问题36 完成转化
问题37 完成转化
问题38 完成转化
问题39 完成转化
问题40 完成反应
问题41 完成反应
问题42 完成转化
i SOCl2；ii CH2N2；iii Ag2O/H2O
问题43 完成反应
问题44 合成设计
问题45 合成设计
问题46 合成分散黄(disperse yellow)：
问题47 完成转化
习题
一、完成反应
11.PhCH═CHCH3
二、合成设计
1.以氯苯为原料
7.以甲苯为基本原料合成芴.
合成路线Ⅰ
合成路线Ⅱ
此为Pschorr反应.
8.合成苯氟布洛芬：
三、建议机理
离去基处于a键，反式消去.
离去基处于e键，也难以转环，因此，不能实现反式消去，只好发生双分子亲核取代.
四、推导结构
