五、脱灰清洁技术
1.脱灰工序中的主要污染物
各国环保部门对制革废水中的氨氮含量已经制定了严格的排放标准，制革废水的氨氮指标日益受到关注。制革废水中氨氮的主要来源如下。
（1）生皮中除去的各种对制革无用的蛋白质所产生的氨氮，它主要来自于准备工段的浸水、浸灰、脱毛、脱灰、软化和浸酸等工艺过程中，其中脱灰和软化对制革废水中的氨氮指标影响最大。
（2）制革生产过程中所用化工材料带入的氨氮，如传统的脱灰工艺就使用了大量的硫酸铵和氯化铵等。
传统的脱灰方法所使用的脱灰剂是硫酸铵和氯化铵，在脱灰过程中会产生大量的有刺激性的、有害健康的氨气，对废水和大气也会造成污染。脱灰废水一般占制革废水总量的2%～4%，化学耗氧量约占总污染的2%，仅次于脱毛废水（41.2%）。传统的脱灰方法使大量的铵盐离子进入水体，对水生动物亦具有一定毒性；还会引起水体的富营养化，使水生植物过度生长，如海藻、水草的大量生长繁殖，降低水中的含氧量，导致水体生态平衡失调，从而减少水系微生物的生长与繁殖。此外，脱灰中常用的NH4Cl也是氯化物污染源之一。可见，传统的脱灰方法所带来的污染不可忽视。
2.脱灰清洁技术
研究表明，降低制革废水中氨氮指标的方法之一是实施无铵脱灰，可用于无铵脱灰的材料有弱的有机酸、有机酸酯、乳酸镁和二氧化碳等。
采用弱有机酸或有机酸酯脱灰，虽然能消除铵盐的污染，但会使废液的BOD和COD值增加。采用乳酸镁脱灰可以消除铵盐的污染，但脱灰的pH较高，皮的切口无法用酚酞指示剂检查其渗透程度，因此，浸酸时要加入更多的硫酸。另外，乳酸根的存在会增加脱灰废液中的BOD值。
下面介绍几种较为成熟的无氨脱灰工艺。
（1）乳酸用于猪灰裸皮脱灰的工艺。
①原料皮。复灰后的猪灰裸皮。
②工艺操作规程。
a.水洗。常温水闷流结合水洗40～60min。
b.脱灰。
·技术规定：浴比1.2～1.5，内温常温，甲酸（85%以上）0.2%，工业乳酸0.4%。
·操作方法：按规定调好浴比、内温，转动中从转鼓轴孔加入事先用15倍水稀释过的甲酸，转动10min，再从转鼓轴孔加入事先用5倍水稀释过的乳酸，转动60min。然后直接在脱灰浴中进行软化操作。
“无氨脱灰—同浴软化”的工艺，经生产实践表明，采用工业乳酸脱灰，所得成革粒面特别细致。
（2）乳酸镁用于山羊灰裸皮脱灰的工艺。
①原料皮。经复灰后的山羊灰裸皮。
②工艺操作规程。
a.水洗。常温水闷流结合水洗40～60min。
b.脱灰。
·技术规定：浴比1.0～1.2，内温34～38℃，甲酸（85%以上）0.2%，乳酸镁1.5%～2.0%。
·操作方法：按规定调好浴比、内温，转动中从转鼓轴孔加入事先用15倍水稀释过的甲酸，转动10min，再从转鼓轴孔加入事先用5倍水溶解完全的乳酸镁，转动60min。
（3）二氧化碳用于黄牛灰裸皮脱灰的工艺。
①原料皮。经复灰后的黄牛灰裸皮。
②工艺流程。……→复灰→水洗→脱灰→水洗→……
③工艺操作规程。
a.水洗。闷流结合水洗30～40min。要求终点pH=8.5～9.0。
b.脱灰。
·技术规定：浴比1.5～2.0，内温32～35℃，通入CO2气体适量，H2O2 0.125%。
·操作方法：灰裸皮水洗达到要求后，按规定调好浴比、内温，转动中先快速通入CO2气体10min（1bar），加入H2O2，然后缓慢通入CO2气体90～120min。终点pH为6.5～7.0。
相对而言，CO2脱灰是目前最为理想的一种脱灰方法，其主要优点是：可使浸灰废液中的氨氮含量大幅度降低，使氨味减小，不增加BOD和COD值，不会损坏皮的粒面特征。