2.2.5 羟值测定方法
羟值是BAMO-r-THF共聚醚的重要物性指标，其直接关系到实际应用中配方固化参数的设定、力学性能的调节。目前，羟基酯化法是测定聚合物羟基含量的通用方法[19]。
1.测试原理
以邻苯二甲酸酐为酰化试剂说明BAMO-r-THF共聚醚羟基含量的测定方法。测定时，以N-甲基咪唑为催化剂，使酸酐基团与BAMO-r-THF共聚醚中的羟基在较低温度、较短时间内实现完全反应。酰化反应完毕后，加水，水解过量的邻苯二甲酸酐。然后，以酚酞溶液为指示剂，氢氧化钠乙醇标准溶液作滴定液，滴定生成的羧基基团，根据滴定液消耗用量，计算BAMO-r-THF共聚醚羟基含量。上述反应原理如图2-11所示。
2.测试方法
准确称量BAMO-r-THF共聚醚样品（精确至0.000 1 g，取样量估算羟值约为140 mgKOH·g-1），置于具塞三角烧瓶中。加入5 mL DMF（N,N-二甲基甲酰胺）溶剂，摇动促使BAMO-r-THF共聚醚完全溶解；再用5 mL刻度吸管加入4 mL N-甲基咪唑，随后用移液管准确地加入5 mL配制好的酸酐酰化试剂，振荡均匀。
将上述具塞三角烧瓶放入45 ℃的水浴锅中加热反应20 min；反应完毕后加入20 mL蒸馏水，使剩余酸酐水解，冷却，加入4滴10 g·L-1的酚酞试剂作指示剂。用已标定的、约0.5 mol·L-1的NaOH-乙醇标准液滴定三角瓶中溶液，至溶液变红并保持30 s不退色，即为滴定终点，记录滴定液用量V2。
图2-11 羟值测试化学反应
空白试验操作如下：将5 mL DMF、4 mL N-甲基咪唑、5 mL酸酐酰化试剂、20 mL蒸馏水加入具塞三角烧瓶中，使酸酐充分水解，然后加入4滴10 g·L-1的酚酞试剂指示剂，用已标定的、约0.5 mol·L-1的NaOH-异丙醇标准液滴定三角瓶中溶液，至溶液变红并保持30 s不退色，即为滴定终点，记录空白试验滴定液用量V1。
BAMO-r-THF共聚醚羟值按式（2-22）进行计算：
式中，COH为BAMO-r-THF共聚醚羟值，mgKOH·g-1；c为NaOH-异丙醇标准液中氢氧化钠浓度，mol·L-1；Vl为空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的量，mL；V2为BAMO-r-THF共聚醚溶液试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的量，mL；m为BAMO-r-THF共聚醚样品质量，g；56.1为氢氧化钾摩尔质量，g·mol-1。
该测试方法中，除采用酚酞试剂指示剂判断滴定终点外，还可利用电位滴定仪、依据溶液电位确定滴定终点。