5.2.8 FT-IR分析

5.2.8 FT-IR分析

分析BAMO-r-THF共聚醚弹性体中氢键特性可揭示分子链间物理相互作用。利用配置有温控装置的Nicolet 6700 FT-IR红外光谱仪对N-100交联BAMO-r-THF共聚醚弹性体S00、TMP/TDI交联BAMO-r-THF共聚醚弹性体S02进行变温、红外光谱扫描。由于N-100为六亚甲基二异氰酸酯与水无定形加成物,分子结构含有脲基,N-100交联固化弹性体S00中除含有氨基甲酸酯结构的酯羰基外还有脲羰基基团,TMP/TDI交联BAMO-r-THF共聚醚弹性体S02中则仅含氨基甲酸酯的酯羰基结构,因此弹性体S00和S02两者羰基红外吸收峰峰形也截然不同(见图5-18)。

利用Peakfit软件,对弹性体S00、S02不同温度下的羰基红外吸收峰进行拟合,拟合结果如图5-18所示。其中,黑线是实验测试结果,其他色线是拟合结果。可以看出,不同温度下,N-100交联BAMO-r-THF共聚醚弹性体S00羰基红外吸收峰呈6个分峰,分别位于1 669 cm-1、1 710 cm-1、1 725 cm-1、1 640 cm-1、1 684 cm-1及1 695 cm-1处;TMP/TDI交联BAMO-r-THF共聚醚弹性体S02羰基红外吸收峰呈3个分峰,分别位于1 669 cm-1、1 710 cm-1、1 725 cm-1处。其中,1 640 cm-1、1 684 cm-1、1 695 cm-1处吸收峰分别对应于双氢键缔合脲羰基、单氢键缔合脲羰基和游离脲羰基(Free urea C == O)的伸缩振动,1 669 cm-1、1 710 cm-1、1 725 cm-1处分别属于双氢键缔合酯羰基、单氢键缔合酯羰基和游离酯羰基的伸缩振动。在较窄波数范围内,将官能团吸光系数看作定值,基于朗伯-比尔定律,分峰面积比即等于各类型羰基摩尔比。

图5-18 BAMO-r-THF弹性体S00和S02在不同温度下的羰基拟合曲线(附彩插)

图5-18 BAMO-r-THF弹性体S00和S02在不同温度下的羰基拟合曲线(续)(附彩插)

依据图5-18拟合结果,表5-11给出了BAMO-r-THF弹性体S00和S02在不同温度下的羰基摩尔丰度。可以看出,随着温度升高,N-100交联弹性体S00中双氢键缔合脲羰基、单氢键缔合脲羰基和游离脲羰基的含量变化很小;而双氢键缔合酯羰基的丰度则逐渐减少,游离酯羰基的丰度逐渐增加。对于TMP/TDI交联弹性体S02,随着温度升高,双氢键缔合酯羰基含量逐渐减少,游离酯羰基含量逐渐增加。

表5-11 BAMO-r-THF弹性体S00和S02在不同温度下的分峰拟合结果

依据式(5-2)对弹性体S00、S02结构中氢键/羰基摩尔比进行了计算,表5-12是不同温度下弹性体S00和S02基体中氢键/羰基摩尔比计算结果。可以看出,相同温度下,弹性体S00结构中氢键/羰基摩尔比高于弹性体S02。弹性体S00中具有更高的氢键缔合度。

表5-12 BAMO-r-THF弹性体S00和S02在不同温度下的氢键化氨基与羰基摩尔比

与弹性体S02不同的是,弹性体S00中脲羰基氢键在20 ℃、40 ℃、60 ℃时,其占比分别为58%、60%、62%,含量随温度升高而增加,表明弹性体S00中分子链段被交联点间的脲羰基氢键紧紧束缚,不易产生分子链间滑移,物理交联作用强。因此,弹性体S00具有较低的T2值,较高的拉伸模量。弹性体S02分子链间酯羰基氢键键能低,物理作用弱,分子链段易滑动;因此链段T2值大,弹性体拉伸模量低、断裂延伸率较高。