2.7　光敏特性

叠氮基团具有光敏特性。在紫外光照射下，叠氮基团可发生分解，生成氮气和自由基乃春（R—N:）。自由基乃春活性高，与另一个乃春自由基反应时，可生成偶氮基团；若乃春从聚合物中剥取氢原子，则可生成仲胺化合物或氨基自由基；若与聚合物中双键反应则形成氮丙啶基团。叠氮基光敏反应机理如图2-26所示[33]。利用叠氮基的光敏特性可应用于光刻胶制备。

实际应用中，为确保BAMO-r-THF共聚醚黏合剂正确储存和使用，避免叠氮基团发生分解，不仅要考虑其热稳定性，还要考虑其光敏性。图2-27给出了两种叠氮聚醚化合物吸光率随波长的变化规律。可以看出，叠氮基团最大吸收紫外波长λmax为284 nm。随着紫外光照射时间增加，叠氮聚醚吸光率逐渐下降。图2-27中最下面一条曲线为该聚合物的辐照极限，超过该极限值，聚合物则开始分解[34]。

图2-26　叠氮化合物光化学反应

图2-27　两种叠氮聚醚吸光率随波长时间的变化规律

由于叠氮基团紫外光分解形成氮杂交联，导致聚合物产生不溶现象。依据紫外最大吸收波长的峰值变化，依据式（2-25）可计算叠氮聚醚中叠氮基分解率Rde。

式中，A0为t = 0时的吸光率，At为时间为t时的吸光率。根据图2-27所示叠氮基团吸光率随时间的变化关系，利用式（2-25）所得两种叠氮聚醚相对分解速率随时间变化关系如图2-28所示。总体上看，叠氮聚醚Ⅱ较叠氮聚醚Ⅰ具有更好的耐紫外光性。但无论如何，为确保黏合剂中叠氮基不被光照分解，BAMO-r-THF共聚醚黏合剂均应避光保存。

图2-28　叠氮聚醚相对分解速率随时间变化关系）