5.3.2　化学交联网络

室温下，以甲苯为溶剂，采用平衡溶胀法对表5-13所列BAMO-r-THF共聚醚弹性体化学交联网络进行表征。表5-14是根据弹性体平衡溶胀体积所得的网络结构参数。可以看出，改变N-100/TDI、N-100/IPDI复合固化剂配比时，随二官能度异氰酸酯化合物TDI或IPDI含量增加，弹性体网链平均分子量增加，网链密度下降。此外，相同配比条件下，N-100/TDI固化体系与N-100/IPDI固化体系的网链表观分子量、网链密度也不同。二官能度异氰酸酯化合物含量较低时，N-100/TDI固化体系较N-100/IPDI具有更高的网链平均分子量；二官能度异氰酸酯含量较高时，N-100/IPDI体系拥有更高的网链平均分子量。

表5-14　不同固化剂比例的BAMO-r-THF弹性体的网络结构参数

复合固化剂体系的固化过程属于一个竞争反应过程。TDI反应活性高于N-100，N-100高于IPDI。对于N-100/TDI交联制备BAMO-r-THF弹性体，TDI优于N-100先与预聚物反应进行扩链，形成更高分子量的预聚物再与交联固化剂N-100反应，因此所得弹性体结构交联点间的网链平均分子量较大。对于N-100/IPDI交联体系，N-100先于IPDI与预聚物羟基反应，形成超支化预聚物，随后与IPDI反应中形成物理交联结构较多的聚合物弹性体，因此，N-100/IPDI交联BAMO-r-THF弹性体网络的网链表观分子量较低。异氰酸酯基团反应活性的差异导致网络形成过程不同，弹性体网链的表观分子量及其密度也不同。至于二官能度异氰酸酯高含量下的网络结构差异，应与异氰酸酯反应活性及反应程度相关。弹性体化学交联网络结构不仅取决于原料及添加比，还与其具体反应、交联过程密切相关。