8.3.1　配位平衡及其平衡常数

8.3.1　配位平衡及其平衡常数

在[Ag(NH₃)₂]₂SO₄溶液中，若加BaCl₂溶液，会产生BaSO₄白色沉淀；若加入少量NaCl溶液，却得不到AgCl沉淀；若加入Na₂S溶液，则可得到黑色的Ag₂S沉淀。可见，[Ag(NH₃)₂]⁺在水溶液中只能微弱地解离出少量的Ag⁺和NH₃。在[Ag(NH₃)₂]₂SO₄溶液中，实际上存在着如下平衡：

配离子的解离反应(dissociative reaction)与生成反应(formation reaction)达到平衡，与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数和生成常数，用符号表示。是配离子不稳定性的量度，对相同配位数的配离子来说，越大，表示配离子越易解离；是配离子稳定性的量度，值越大，表示该配离子在水中越稳定。因而和又分别称为不稳定常数和稳定常数，分别表示为

在溶液中，经常忽略不写；稳定常数及解离常数简写为K_f及K_d。显然，任何一个配离子的K_f与K_d之间的关系均为倒数关系：

在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，人们称它为逐级稳定常数(或分步稳定常数)。例如：

多配体配离子的总稳定常数(或累积稳定常数)等于逐级稳定常数的乘积。

一些常见配离子的稳定常数见表8.7。

表8.7　一些常见配离子的稳定常数