8.4.4 羰合物

8.4.4 羰合物

以一氧化碳为配体的配合物称为羰基配合物(简称羰合物)(carbonyl complex)。一氧化碳几乎可以和全部过渡金属形成稳定的配合物,如Fe(CO)5、Ni(CO)4、CO2(CO)8等。羰合物无论在结构、性质上都是比较特殊的一类配合物。

在羰合物中,C原子提供孤电子对给予中心金属原子的空轨道以形成σ配键。另一方面,分子以空的figure_0232_0833反键轨道接受金属原子d轨道上的孤电子对,形成反馈d-pπ键,双方的键合称为σ—π配键,双方的电子授受作用正好互相结合,其结果使M-C键比共价单键略强。由此类配体形成的化合物中,金属原子常处于低正氧化态、零氧化态甚至负氧化态。图8.4所示为羰合物成键示意。

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图8.4 羰合物成键示意图