9.5.4　砷、锑、铋的重要化合物

9.5.4　砷、锑、铋的重要化合物

1.氧化物及其水合物　砷、锑、铋的氧化物及对应的水合物酸碱性归纳如下：

As₂O₃俗称砒霜，是剧毒的白色粉状固体，致死量为0.1g。As(Ⅲ)主要表现还原性，是较强的还原剂，它能还原像碘这样弱的氧化剂：

该反应方向受溶液pH值的控制。Bi(Ⅲ)需要强氧化剂才能将其氧化：

Bi(OH)₃+Cl₂+3NaOH=NaBiO₃↓+2NaCl+3H₂O

从As到Bi，其+5氧化态的氧化性依次增强。氧化态为+5的铋酸钠是一种很强的氧化剂，能把Mn²⁺离子氧化为离子。

此反应可以用于鉴定Mn²⁺。

2.卤化物　砷、锑、铋所有三卤化物均已制得，已知的五卤化物有AsF₅、SbF₅、SbCl₅和BiF₅四种。砷、锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水解。例如卤化砷水解后生成相应的氢卤酸和亚砷酸：

AsX₃+3H₂O=H₃AsO₃+3HX

锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐：

SbCl₃+2H₂O=SbOCl↓(氯化氧锑)+2HCl

BiCl₃+2H₂O=BiOCl↓(氯化氧铋)+2HCl

随着As、Sb、Bi碱性逐渐增强，其水解程度逐渐减弱。由于Sb(Ⅲ)和Bi(Ⅲ)的酰基盐是难溶的，所以锑和铋氧化态为+3的盐在常温时，水解进行得并不完全，通常就停留在酰基盐的阶段。

3.砷，锑，铋的硫化物和硫代酸盐　在砷、锑、铋的M(Ⅲ)盐溶液中或用强酸酸化后的溶液中通入H₂S，都可得到有颜色的相应的硫化物沉淀，如表9.7所示。

表9.7　砷、锑、铋硫化物的颜色和溶解性

砷、锑、铋硫化物的酸碱性与相应的氧化物很相似。As₂S₃和Sb₂S₃显两性，前者两性偏酸性不溶于浓HCl，只溶于碱；而后者既溶于酸又溶于碱。Bi₂S₃显碱性，不溶于碱。

As₂S₃和Sb₂S₃还能溶于碱性硫化物如Na₂S或(NH₄)₂S中，而Bi₂S₃不溶。

M₂S₅的酸性分别比相应的M₂S₃强，因此，M₂S₅比M₂S₃更易溶于碱性硫化物溶液中生成

称为硫代酸盐，酸性条件下不稳定，分解放出H₂S并析出硫化物：

因此它们只能存在于中性或碱性介质中。利用上述反应在分析化学中用于这些元素的鉴定和分离。